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钯基纳米催化剂的制备的其对C2-C4醇氧化的电催化活性.pdf 121页
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1------------------------------钯基纳米催化剂的制备及其对C2-C4 醇氧化
的电催化活性
学术型学位
学科( 专业学位类别)
导师姓名及职称 ：
易清风 教授
实践导师姓名及职称
化学化工学院
论 文 提 交 日 期 ：
2013 年6 月 1
学 位 授 予 单 位 ：
湖南科技大学
2------------------------------
Preparation of Pd-based nano-composites as electrocatalysts for oxidation of C2-C4 alcohols
Type of Degree
Academic Degree
Discipline (Type of Professional Degree)
Student Number
Supervisor and Professional Title
Yi Qingfeng Professor
Practice Mentor and Professional Title
Chemistry and Chemical Engineering
1st, June, 2013
University
Hunan University of Science and Technology
3------------------------------
学位论文原创性声明
本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究 所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不 包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究 做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全 意识到本声明的法律后果由本人承担。
作者签名：
学位论文版权使用授权书
本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同 意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允 许论文被查阅和借阅。本人授权湖南科技大学可以将本学位论文的全 部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描 等复制手段保存和汇编本学位论文。
涉密论文按学校规定处理。
作者签名：
导师签名：
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燃料电池是一种将存储在燃料和氧化剂中的化学能直接转换为电能的装置， 被认为是21 世纪的一种高效、清洁、环保的发电技术。直接醇类燃料电池以通常
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新型钯载体复合催化剂的设计、表征和应用.pdf 103页
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新型钯载体复合催化剂的设计、表征和应用
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中国科学技术大学学位论文原创性声明
本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成
果。除已特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含任何他人已经发表或撰写
过的研究成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均己在论文中作了明确
作者签名：
签字日期：2之＆：盘!多
中国科学技术大学学位论文授权使用声明
作为申请学位的条件之一，学位论文著作权拥有者授权中国科学技术大学拥
有学位论文的部分使用权，即：学校有权按有关规定向国家有关部门或机构送交
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保密的学位论文在解密后也遵守此规定。
电么开口保密(——年)
作者签名：盘，箍
导师签名：
签字日期：
勘匝：上!男Q
签字日期：勤压!±!物 万方数据
2------------------------------
Pd／载体催化剂在能源转化、污染物降解和化学品合成中占有重要地位。如
何设计和合成Pd／载体复合催化剂体系，并优化其催化效果是纳米功能材料合成
中的重要研究方向。本学位论文从催化剂的载体结构、载体元素组成及复合材料
活化角度出发，以提高催化剂的性能和稳定性为核心，通过材料合成、应用性能
评估和机理探索，以新的途径制备出新型的Pd／载体催化剂，为提高能源转化效
率和材料的高效利用提供科学依据。论文的主要研究内容和成果如下：
1．制备出高效三维多孔Pd／Cu催化剂。利用简易的两步模板法，结合电沉
积和静电置换制得三维多孔的Pd／Cu催化剂，并应用于燃料电池中的限速步骤．
氧气还原反应。所制备的催化剂具有较大的电化学化学面积(80．2m2／gPd)、峰电
流密度(17．4
mA／cm2)。
mA／cm2)和不同于平面电极的极限扩散电流密度(12
与商品化Pt／C催化剂相比，三维多孑L
Pd／Cu展现出更高的催化活性和稳定性，
从而为高效氧还原催化剂的制备提供了一条可控、简易的路径。
2．发展了合成微生物基氧气还原催化剂的新方法。将模式微生物Shewanella
用作绿色合成纳米Pd的微型工厂，同时作为表面官能团化和异质元素掺杂的多
功能碳基底的前驱，结合生物还原和化学活化，制备出多孑L异质元素掺杂负载的
高分散纳米Pd的复合材料；将其应用于催化氧气还原反应，在．0．1
V(vs．Ag／AgCl)
表现出比商品化Pt／C催化剂高出2．2倍的质量活性，同时有更高的稳定性和对甲
醇的耐受力：通过密度泛函理论(DFT)计算，发现该催化剂的高活性主要源自
Pd4和N、O掺杂的基底问的相互作用。这不仅提供了合成高效催化材料的新路
径并拓展了微生物合成纳米材料的应用范围。
3．建立了提升生物钯催化剂性能的新途径。利用模式微生物Shewanella强
大的还原能力，制备了生物钯，在碱性条件和不同温度对其进行活化，制得了生
物钯催化剂，并用于催化4一硝基苯酚到4一氨基苯酚的还原反应；研究发现在300
oC和500oC的活化均能不同程度提高产品的催化效果；其中400
化样品的催化反应表观速率常数达5．
正在加载中，请稍后...AgAgCl参比电极性能研究 7页 1下载券 氯化银参比电极性能研究 4页 免费 Ag ...化学 与 材料 系,b .训 练部 ,湖北 武汉 403)300 [摘 要] 通过 电解 ...
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C.银氯化银电极(Ag/AgCl):银氯化银电极也是实验室最常用的参比电极之一, 其...E(vs RHE)=E(vs SCE)+0.0591*pH+0.244 Ag/AgCl 和饱和甘汞电极常用于...
全书思考题和习题 第一章习题解答: 1 试推导下列各电极反应的类型及电极反应的...常见的参比电极有:饱和甘 汞电极(SCE)、Ag/AgCl 电极、标淮氢电极(SHE 或 ...
可逆氢电极与其它参比电极电势换算关系_化学_自然科学_专业资料。相对于可逆氢...(NHE)+ 0.0591pH E(NHE)=E(Ag/AgCl)+0.197 EF(H 2O/H 2 ) EF(...
三、氯化银电极: 氯化银电极的电位稳定,重现性好,结构简单,也是常用的参比 电极之一。 氯化银电极 Ag|AgCL(固) CL-的电极反应: , AgCL(固)?Ag+CL其电...
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Ag_AgCl固体参比电极性能研究_其它考试_资格考试/认证_教育专区。向 斌等 :Ag/ AgCl 固体参比电极性能研究 Ag/ AgCl 固体参比电极性能研究 ( 重庆大学化学化工...
由于被测溶液和参 比电极溶液的液面都比盐桥溶 液的液面高, 液的液面高,...Ag | AgCl | Cl (溶液) 电极反应 AgCl + e → Ag + Cl 的活度,该电极...
AgAgCl参比电极性能研究_建筑/土木_工程科技_专业资料。AgAgCl参比电极性能研究第27卷第3期2007年6月 中国腐蚀与防护学报JournalofChineseSociety置brCorrosionandProt...小木虫 --- 600万学术达人喜爱的学术科研平台
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AgCl/Ag 参比电极在0.1M KOH溶液中相对氢电极电位是多少？？
0.1M KOH溶液下，参比电极为AgCl/Ag ，这时的相对氢电极电势是多少？
有什么具体公式计算吗？ 与PH值的关系是什么样的？？&&就假设温度为25℃吧。
这个依据有吗& && &:D
这个最后是否还加上AgCl/Ag&&本身在25℃下的 0.22234
建议看看斯坦福大学的Hongjie Dai 他们组做ORR方面的文章，有JACS，Nature materials上的，supporting information上有这个电位是怎么测试出来的。这是我测试的结果，不过我感觉相差不多。
不需要再加上0.22234，这个0.9729V 是相对于RHE的电位
通氢气校准感觉比较麻烦 就想问问， 我觉得还是要自己校准一下比较靠谱，谢谢你啦
能把你上边提到的文章或链接发一下吗，谢谢啦
您这个公式 V（Ag/AgCl）是前面所说的0.22234吗？PH是0.1mol/L KOH的pH值吗？最近刚做这个好多不懂的
pH值用ph计测一下0.1mol/L KOH的pH值。里面加的也有说加0.1976的，不能加0.22234。文献上大部分都是按这个公式进行换算的
楼主，现在有结论了吗？我也刚刚开始接触这个，一点都不懂，你知道怎么测了吗？不吝赐教啊，谢谢
在氢气 下面扫极化曲线 可以测试出来& &在加上Ag/AgCl的相对电位&&就可以了& &只不过用氢气测试 比较麻烦&&这有一个公式
RHE=AgAgCl+0.0592pH+0.1976
我想知道在0.5M硫酸中银/氯化银电极和可逆氢电极之间的相互换算，可是0.5M硫酸的PH值用PH计检测不出来呀，PH计只在1-14范围内准确。。。。。
我也觉得通氢气校正麻烦，而且我想问的是每次用参比之前都要校准吗？那个用公式计算的准吗？可以用吗？
最好校准 因为参比电极时间长了 就不准了
我也遇到这个问题，在0.5硫酸溶液中，3.5M的KCl的AgCl电极怎么换算为RHE,0.5M的硫酸溶液PH为0
现在你知道了吗？怎么换算啊？求指教！
可以用这个公式： RHE=AgAgCl+0.0592pH+0.1976
我就把PH当做0了，查过很多文献，都没提怎么换算的
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Ag／AgCl参比电极性能研究.pdf 5页
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中国有色金属
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第 27卷 第 3期
中国腐蚀与防护学报
V01．27No．3
2007年 6月
JournalofChineseSocietyforCorrosionandProtection
Ag／AgCI参比电极性能研究
(1．海军工程大学化学与材料系武汉 ．海军工程大学训练部 武汉 430033)
摘要：电解法制备了Ag／AgCl参比电极 ，并用电子探针分析了其形貌及成分，跟踪了电极在 3．5％NaC1溶液中的电
位稳定性及长期极差变化，研究了电极对a 和温度的响应，并采用恒电流极化的方式测量了其抗极化性能．结果
表明，所制备的Ag／AgCl参比电极在3．5％NaC1中稳定性、准确性 良好，长期极差变化小，对 cl一响应性好，温度系
数小，不易极化，可尝试作为高精度测量装置的敏感元件使用．
关键词 ：Ag／AgC1 参比电极 电解法
中图分类号：TG174．3
文献标识码：A
文章编号：07)03-0176-05
微观形貌及分析成分．为避免见光分解和遭受污染， 1前言
将电极装入棕色多孔绝缘管中并充满海水．电极直
为了减缓金属结构物在海水中的腐蚀 ，需要对
接与海水接触，可消除液接 电势，有利于微弱信号的 其实施阴极保护措施．对电位梯度进行测量，结合电
探测．装配好的电极分别记为 1、2、3、4和 5．试 场理论，可对阴极保护设计进行优化 ．另外，阴极保
验用HC1、KC1、NaC1等均为分析纯 ，所有试验溶液 护下的钢壳舰船在海水中会产生电场，成为舰船的
的配制均采用二次蒸馏水．由于实验对测试精度要 一 个 目标特性，因此需要对此电场进行研究．相对来
求较高，电位测量采用低噪声放大器，测量精度可达 说，国外在这些方面的工作进展 比国内快得多 ¨J．
1ILV，测试装置示意图见 图 1．图中电极 A为 Ag／ 然而，对阴极保护电位梯度和电场强度 的测量都需
AgCl电极，极差测量时B为Ag／AgC1电极，其余情 要有高性能的参比电极作为敏感元件．这类参比电
况B为饱和甘汞电极．本文所报道数据均 已还原为 极需要有高的稳定性，且对信号的变化具有很高的
原始大小． 敏感度．大气腐蚀检测 中的 Kelvin探头材料优选
选取 1、2、3电极在3．5％NaC1中连续浸泡 12 Ag／AgC1_4J， 此电极可检测微弱信号．常规的Ag／ h，室温下每隔一定时间测量其电极电位值 (相对饱 AgCl参 比电极多以不同浓度 的KC1溶液为 内参 比
和甘汞电极)．常温下，每天测量 1电极与2、3电 液，并经多孔烧结陶瓷或玻璃与待测液相接 ，从而不
极之间的电位差，连续跟踪 28d．用 CT一2A恒电位 可避免的产生液接 电势，严重影响了参 比电极的精
仪进行电极恒电流极化性能测试，跟踪 8h内的电 度和灵敏度．如果将参比探头直接插入待测液中使
位变化，参比电极为饱和甘汞电极，辅助电极为铂电 用，可使 电极具有较好的热稳定性和较小的阻抗
极．25℃恒温下 (HH一6数显恒温水浴锅控制测试 值 ．本文设计制备了零液接 电势的Ag／AgCl电
体系的温度)测量4、5电极在不同浓度 NaC1溶液 极，并对其性能进行了测试，检验其作为高精度测量
中的电位．不同温度下测量 4、5电极在 3．5％NaC1 装置敏感元件的可行性，并为进一步开发高性能参
溶液中的电位．试验从 IO~C开始，温度每升高5~C
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