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来源：蜘蛛抓取(WebSpider) 时间：2022-06-26 00:58 标签： 乄卝是什么文字

第三讲 电化学腐蚀原理Fundamentals of electrochemical corrosion §1 电化学腐蚀概述 §2 电化学腐蚀热力学 §3 电化学腐蚀动力学 §4 常见局部腐蚀 §5 金属腐蚀防护 §6 腐蚀与防护研究方法 §1 电化学腐蚀概述 2. 电化学腐蚀——按照腐蚀电池类型分类 腐蚀电池类型多，不同形态的腐蚀电池，可形成不同的腐蚀形式，决定于材料/环境的特征, 主要有： a. 宏观腐蚀电池 (阴、阳极区可分辨, 稳定) (1) 异金属电偶电池； (2) 浓差电池； (3) 温差电池； c. 亚微观(10－100A) - 金属表面结构的显微不均匀性， 阴、阳极无序，统计分布，交替变化 (1) 成分差异 (2) 晶体取向差异 (3) 晶界，异种夹杂物 (4) 晶格不完整，结晶点阵中位错 (5) 界面溶液涨落 (6) 亚微观电化学不均匀 (7) 应力作用形成位错定向移动 – SCC (8) 交变力场作用 - 腐蚀疲劳等。 腐蚀原电池的特点： ? 阴、阳极区肉眼可分或不可分，或交替发生； ? 体系不稳定? 稳定， 腐蚀过程是自发反应； ? 只要介质中存在氧化剂 (去极化剂)，能获得电子使金属氧化，腐蚀就可发生； ? 腐蚀的二次产物对腐蚀影响很大； ? 电化学腐蚀离不开金属/电解质界面电迁移，电子由低电位金属或地区传荷到电位高的金属或地区，再转移给氧化剂； ? 腐蚀电池包括阴极、阳极、电解质溶液和电路四部分，缺一不可； ? 阴极、阳极反应相对独立，但又必须耦合，形成腐蚀电池； ? ia=ic ，无净电荷积累；? 腐蚀电池不对外作功，只导致金属腐蚀破坏的短路原电池。 盐水滴试验 饱和NaCl(空气) 酚酞试剂 铁氰化甲试剂 常见一些阴极反应 材料腐蚀与防护学科的任务： 1．研究材料在不同环境条件下腐蚀破坏的本质机理和规律性 （1） 现代腐蚀电化学理论 （2） 新体系(新材料/新环境)的腐蚀行为 （3） 局部腐蚀 （4） 高温腐蚀 （5） 表面涂覆条件下的腐蚀 （6） 研究方法 Corrosion Science British Corrosion Journal Corrosion Prevention Corrosion Abstracts 日本防蚀技术 材料与环境 防钴管理等 §2 电化学腐蚀热力学基础 1、双电层—电极电位本质 2、电极电位的概念 3、腐蚀倾向性的判断（ △G, E°） 4、pH—电位图 5、腐蚀 影响因素 1、双电层的本质 腐蚀总是发生在相间界面，重要概念－电极电位，即电极各相间电位差之和。双电层普遍存在是相间电位差本质原因。 其它类型界面双电层: 紧密双电层模型（Helmholtz） (早期模型) 分散双电层模型（Gouy-Chapman）(早期模型) 紧密+分散双电层模型（ Stern模型） Bockris模型 （如上图示） 两个电容串联： 研究双电层的主要实验方法： 研究电极表面充电情况和双电层结构方法主要有：电毛细曲线法和微分电容法。 利用实验测定一些可测量的界面参数，如界面张力，各种物质成分的界面吸附量，电极微分电容等与电极电位或表面电荷密度的关系。 微分电容法： 双层中水合阴离子比较容易变形，d较小，于是双电层电容C要大一些。 2、 电极电位的概念 电极电位测定： 电极过程研究： 电化学位概念： 化学热力学- 化学位不同 相间粒子转移，粒子自发地从高化学位相转入低化学位相，直到两相化学位相等。 ??i?I = 0 (2.2) Fe Fe 2+ + 2e Fe 2+ + 2e Fe 非平衡电极电位 非平衡电极电位— 电极反应达到电荷交换平衡可逆，物质交换不平衡可逆： 阳极反应 Fe ?

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