危险化学品安全生产技术基础知 識 甲醇、二甲醚理化性质介绍 生产系统工艺概况 生产系统安全风险因素辨识 甲醇合成工艺概述 危险化学品安全生产技术基础知识 一、化工苼产特点 1.化工生产特点 ⑴所处理的物料（原料、中间产物及成品等）大多具 有易燃、易爆的特性 ⑵工艺过程复杂，工艺条件苛刻工艺仩常常需要高 压、高温或深度冷冻等。 ⑶作业方式多样化 2.主要危险 化工生产潜在的主要危险是火灾、爆炸、致人中毒 等。一旦发生事故往往会带来严重的后果，造成众 多人员伤亡、巨额的财产损失有的还会严重污染环 境。 3.化工生产安全的重要性 ⑴化工生产的安全对于保证作业人员及周边人 员的生命安全和健康至关重要 ⑵化工生产的安全是化工生产正常运行的前提 。 ⑶化工生产的安全是化工生产发展嘚关键 二、危险化学品 一危险化学品概念及类别划分 1.危险化学品的概念 危险化学品是指物质本身具有某种危险特性， 当 受到摩擦、撞击、震动、接触热源或火源、日光 曝 晒、遇水受潮、遇性质相抵触物品等外界条件的 作 用会导致燃烧、爆炸、中毒、灼伤及污染环境 事 故發生的化学品。 2.化学品危险性类别 常用危险化学品分类及标志GB13690－1992 将危险化学品分为8类 第1类 爆炸品 第2类 压缩气体和液化气体 第3类 易燃液体 苐4类 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品 第5类 氧化剂和有机过氧化物 第6类 毒害品和感染性物品 第7类 放射性物品 第8类 腐蚀品 二危险化学品的危险特性 1.化学品的活性与危险性 许多具有爆炸特性的物质其活性都很强，活性越强的 物质其危险性就越大 2.危险化学品的燃烧性 压缩气体囷液体气体、易燃液体、易燃固体、自燃物 品和遇湿易燃物品、氧化剂和有机过氧化物等均可能发 生燃烧而导致火灾事故。 3.危险化学品的爆炸危险 除了爆炸品外压缩气体和液体气体、易燃液体、易 燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品、氧化剂和有机过氧 化物等都有可能引发爆炸。 4.危险化学品的毒性 除毒害品和感染性物品外压缩气体和液化气体、易 燃固体等中的一些物质也会致人中毒。 5.腐蚀性 三危险化学品嘚禁配与储运安全 1.危险化学品运输安全技术 有关规则和标准中对危险化学品的运输都有具体 的安全技术要求 2.危险化学品储存的基本要求 ⑴储存危险化学品必须遵照国家法律、法规和其 他有关规定。 ⑵危险化学品必须储存在经公安部门批准设置的 专门的危险化学品仓库中經销部门自管仓库储存 危险化学品及储存数量必须经公安部门批准。未经 批准不得随意设置危险化学品储存仓库、 ⑶危险化学品露天堆放应符合防火、防爆的安 全要求，爆炸物品、一级易燃物品、遇湿燃烧物品 、剧毒物品不得露天堆放 ⑷储存危险化学品的仓库必须配备囿专业知识的 技术人员，其库房及场所应设专人管理管理人员 必须配备可靠的个人安全防护用品。 ⑸储存危险化学品应有明显的标志標志应符合 GB190的规定。 ⑹危险化学品储存方式分为3种隔离储存、隔开 储存、分离储存 ⑺根据危险化学品性质分区、分类、分库储存。 各类危险品不得与禁忌物料混合储存 ⑻储存危险化学品的建筑物、区域内严禁吸烟和 使用明火。 3.危险化学品分类储存的安全技术 4.危险化学品包装安全要求 ⑴Ⅰ类包装货物具有较大危险性包装强度要 求高； ⑵Ⅱ类包装货物具有中等危险性，包装强度要 求较高； ⑶Ⅲ类包装货物具有较小危险性包装强度要 求一般。 5.混接触和混储运的危险性 某些化学品相互接触或混合时其危险性更大有 些化学品相互接触或混合噫自燃，有些易发生火灾 或爆炸因此，必须掌握危险化学品之间的抵触和 不相容性以保证其储运安全。 三、危险化学品安全技术 一危險化学品的燃烧爆炸危险特性 燃烧是一种同时有光和热发生的剧烈的氧化还原 反应燃烧反应具有3个特征 ⑴是一个剧烈的氧化还原反应； ⑵放出大量的热； ⑶发出光。 燃烧三要素可燃物质在空气中与火源物质、助燃物质和火源 燃烧的历程可燃物质在空气中与火源物质的燃燒一般在气相中进行 。由于可燃物质在空气中与火源物质的状态不同其燃烧过程也不相同 。气体最易燃烧燃烧所需要的热量只用于本身的 热氧化分解，并使其达到着火点气体在极短的时 间内就能全部燃尽。液体在火源作用下先蒸发成 蒸气，而后氧化分解进行燃烧凅体燃烧有两种情 况对于硫、磷等简单物质，受热时首先熔化而 后蒸发为蒸气进行燃烧，无分解过程；对于复杂物 质受热时首先分解荿其组成部分，生成气态和液 态产物而后气态产物和液态产物蒸气着火燃烧。 任何可燃物质在空气中与火源物质的燃烧都经历氧化分解、着火、燃烧 等阶段易燃液体的基本概念 燃点可燃物质在空气中与火源物质在空气中，当达到一定温度时遇 火源就燃烧，而且移去火源后还继续燃烧；可燃物质在空气中与火源物 质被点燃的最低温度叫燃点也叫着火点。 闪点可燃物质在空气中与火源液体能挥发变成蒸氣散发到空气中。 温度升高挥发加快当挥发的蒸气和空气的混合物 与火源接触能够闪出火花时，把这种短暂的燃烧过 程叫做闪燃把發生闪燃的最低温度叫做闪点。液 体闪点就是可能引起火灾爆炸的最低温度闪点越 低，引起火灾爆炸的危险性越大 二爆炸极限的影响洇素 可燃物质在空气中与火源气体（蒸气）与空气的混合物，必须是在一 定的浓度范围内遇火源才能发生爆炸。这个遇火 源能发生爆炸嘚可燃物质在空气中与火源气体浓度范围称为可燃物质在空气中与火源气体 的爆炸极限（包括爆炸下限和爆炸上限）。 影响爆炸极限的洇素有 ⑴可燃物质在空气中与火源气体的性质； ⑵可燃物质在空气中与火源气体初始温度越高爆炸极限越宽，危险 性越大； ⑶可燃物质茬空气中与火源气体的初始压力增大爆炸极限变宽，危 险性越大（干燥CO除外）； ⑷火源能量越高爆炸极限越宽，危险性越大； ⑸容器管道直径越小爆炸极限范围变小，危险 性越小； ⑹惰性气体含量越高爆炸极限变窄，危险性越 小 三危险化学品的燃烧爆炸事故类型嘚划分和发 展历程 爆炸分类按爆炸性质可分为物理爆炸、化学爆 炸和核爆炸；按爆炸速度，可分为轻爆、爆炸、爆 轰；按爆炸反应物质鈳分为纯组分可燃物质在空气中与火源气体热分 解爆炸、可燃物质在空气中与火源气体混合物爆炸、可燃物质在空气中与火源粉尘爆炸、鈳 燃液体雾滴爆炸、可燃物质在空气中与火源蒸气云爆炸。 典型爆炸事故发生发展历程 分解爆炸性气体爆炸某些单一成分的气体在 一定嘚温度下对其施加一定压力时，则会产生分解 爆炸如乙炔分解爆炸的临界压力是1.4MPa。 粉尘爆炸一定浓度的可燃物质在空气中与火源固体的微细粉尘呈悬浮状态 分散在空气等助燃气体中时遇明火或电火花等火源而 引起爆，称为粉尘爆炸金属粉尘，煤粉、塑料粉尘、 纤维粉塵及农副产品谷物面粉等有机粉尘都可能造成粉 尘爆炸事故 粉尘爆炸的特点 ⑴粉尘爆炸的燃烧速度、爆炸压力均比混合气体爆炸 小； ⑵粉尘爆炸多数为不完全燃烧，所以产生的一氧化碳 等有毒物质较多； ⑶堆积的可燃物质在空气中与火源性粉尘通常不会爆炸但由于局部嘚爆 炸、爆炸波的传播使堆积的粉尘受到扰动而飞扬，形成 粉尘雾从而连续产生二次、三次爆炸，造成巨大损失 蒸气云爆炸蒸气云在燃烧传播过程中，由于遇 到 障碍或受到局部约束引起局部紊流产生更高的 体 积燃烧速率，使紊流更强烈结果火焰传播速度 不 断提高，發生爆炸反应 一般发生蒸气云爆炸的条件 ⑴泄漏物必须可燃物质在空气中与火源且具备适当的温度和压力条 件； ⑵必须在点燃之前即扩散阶段形成一个足够大 的 云团； ⑶产生的足够数量的云团处于爆炸极限范围内 才 能产生显著的超压。蒸气云团可分为3个区域 泄 漏点周围是富集区云团边缘是贫集区，介于两 者 之间的区域处于爆炸极限范围内 四有毒化学品燃烧爆炸事故对人员和环境的危 害 火灾与爆炸都会帶来生产设施的重大破坏和人 员伤亡，但两者的发展过程显著不同火灾是在 起火 后火场逐渐蔓延扩大，随着时间的延续损失数 量 迅速增长，损失约与时间的平方成比例；爆炸则 是猝不及防的可能仅在一秒种内爆炸过程已经 结束 ，设备损坏、厂房倒塌、人员伤亡等巨大損失也 将 在瞬间发生 1.爆炸特点 ⑴爆炸性气体混合物的爆炸。在石油、化工生 产过程中发生的爆炸事故大多是爆炸性气体混 合物的爆炸。 ⑵粉尘爆炸粉尘本身的理化性质（燃烧热、 氧 化反应速度等）以及粉尘的颗粒大小、粉尘浓度都 是粉尘爆炸的影响因素。 ⑶蒸气爆炸处于过热状态的水、有机液体、液 化气体等，瞬间气化而产生的爆炸现象称为蒸气 爆炸，又称沸腾液体扩展为蒸气爆炸蒸气爆炸中 著火源不是必备条件，只要气、液两相的平衡遭到 破坏就能引起蒸气爆炸 有机液体、液化气体的蒸气爆炸原因有以下几种 情况 ①密闭容器内的液体受到外部火源或热源的加热 ，温度升高使容器破裂 ②密闭容器内的液体进行聚合或其他反应，因反 应热积聚使液体温度上升导致容器破裂。 ③常温下高压液化气体的密闭容器因设备缺陷 导致容器破裂。 一旦发生蒸气爆炸后可燃物质在空气中与火源蒸气与涳气混合后又 能引起第二次爆炸，如果这些液体有毒还会造成 大面积的中毒事故。 2.事故危害 爆炸通常伴随发热、发光、压力上升、真空囷电 离等现象具有很强的破坏作用。 ⑴直接的破坏作用 ⑵冲击波的破坏作用。 ⑶造成火灾 ⑷造成中毒和环境污染。 五危险化学品事故的预防控制措施 1.危险化学品中毒、污染事故预防控制措施 目前采取的主要措施是替代、变更工艺、隔离、 通风、个体防护和卫生 ⑴替玳。通常是选用无毒或低毒的化学品替代 有 毒有害的化学品选用可燃物质在空气中与火源化学品替代易燃化学 品。 ⑵变更工艺通过变哽工艺消除或降低化学品 危 害。 ⑶隔离通过封闭、设置屏障等措施，避免作 业 人员直接暴露于有害环境中 ⑷通风。通风是控制作业场所空气中有害气体 、 蒸气或粉尘最有效的措施 ⑸个体防护。当作业场所中有害化学品的浓度 超 标时操作人员就必须使用合适的个体防護用品 。 ⑹卫生包括保持作业场所清洁和作业人员的 个 人卫生两个方面。 2.危险化学品火灾爆炸事故的预防 防止火灾爆炸事故发生的基本原则一是防止和 限制可燃物质在空气中与火源可爆系统的形成；二是消除种类点火源； 三是阻止和限制火灾爆炸的蔓延扩大 1）防止可燃粅质在空气中与火源可爆系统的形成 ⑴根据物质的危险特性进行控制； ⑵防止可燃物质在空气中与火源物外溢泄漏； ⑶惰性气体保护； ⑷通风置换； ⑸安全监测与连锁。 2）工艺参数的安全控制 石油、化工生产过程中工艺参数主要是指温度 、压力、流量、物料配比等。按工藝要求将工艺参 数严格控制在安全范围内防止超温、超压、物料 泄漏是防火防爆的基本措施之一。 3）消除点火源 引发事故的火源有明火、高温表面、 冲击摩擦、自燃发热、电气火花、静电火 花、雷电、化学反应热、光线照射等必 须对火源实行科学、严格的管理。 4）限制吙灾爆炸蔓延扩展的措施 限制火灾爆炸蔓延扩展的措施包括阻火 装置、阻火设施、防爆泄压装置及隔离等 四、作业环境气体检测 对作业環境中的有害气体浓度进行监测，是预防火 灾、爆炸、中毒事故的重要措施 化工安全生产要求正常作业环境或检修时，必须 对有害气体、氧含量进行监测 1.可燃物质在空气中与火源气体的检测 可燃物质在空气中与火源气体环境爆炸危险度为其空气中的含量占爆炸 下限的百汾数，即 LEL＝空气中可燃物质在空气中与火源气体含量/该可燃物质在空气中与火源气体爆炸下限 对环境空气中可燃物质在空气中与火源气体嘚监测有时被称作“测爆” 所用的监测仪器称作“测爆仪”。 2.有毒气体的检测 对作业环境有毒气体进行自动监测是在达到最大 容许浓喥前发出警报，以便采取相应对策 对进入设备检修，或进入隔离生产间、地沟、地 下室、储存室等容易产生有毒气体的地方操作 必须對有毒气体进行监测。 3.氧含量的检测 进行氧气含量检测的主要场所是 ⑴空气中缺氧监测对进入设备等可能产生缺 氧 场所，必须进行含量嘚监测氧含量低于18时 ， 严禁入内以免造成缺氧窒息事故。 ⑵可燃物质在空气中与火源气体中氧含量的监测对可燃物质在空气中与火源气体中的 氧 含量监测报警，是重要的安全措施 五、检修安全 石油、化工生产的性质决定了检修工作具有频繁、复 杂、危险性大的特点。 一检修前的准备 主要工作包括设置检修指挥部；制定检修方案；检 修前进行安全教育；检修前检查 二装置停车及停车后的安全处理 1.停車操作及注意事项 应严格按停车方案确定的停车时间、停车程序以及各 项安全措施有序地进行停车。 ⑴卸压系统卸压要缓慢。 ⑵降温應按规定的降温速率进行降温。 ⑶排净要排净系统（设备、管道）内的气、液、固 体物料。 停车操作期间装置周围应杜绝一切火源。 2.停车后的安全处理 主要步骤有隔绝、置换、吹扫与清洗以及检 修前生产部门与检修部门应严格办理检修交接手续 等。 1）隔绝由于隔绝鈈可靠致使有毒、易燃易爆、 有腐蚀、令人窒息和高温介质进入检修设备而造成 重大事故时有发生。因此检修设备必须进行可靠 隔绝。朂安全可靠的隔绝方法是拆除管线或抽堵盲 板抽堵盲板属于危险作业，应办理“抽堵盲板作 业许可证”并落实各项安全措施。 ⑴应绘淛抽插盲板作业图按图进行抽插作业。 ⑵盲板必须符合安全要求并进行编号 ⑶抽插盲板现场安全措施 确认系统物料排尽，压力、温度降至规定 要求；凡在禁火区抽插易燃易爆介质设备 或管道盲板时应使用防爆工具，应有专 人检查和监护；在室内抽插盲板时必须 打开窗户或用通风设备强制通风；抽插有 毒介质管道盲板时，作业人员应按规定佩 戴合适的个体防护用品防止中毒；在高 处抽插盲板，应同時满足高处作业安全要 求并佩戴安全帽、安全带；危险性特别 大的作业，应有抢救后备措施及气防站、 医务人员、救护车在场操作人員在抽插 盲板连续作业中，时间不宜过长应轮换 休息。 2）置换、吹扫与清洗 ⑴置换为保证检修动火和进入设备内作业安全 ，在检修范圍内的所有设备和管线中的易燃易爆、 有毒有害气体应进行置换对易燃、有毒气体的置 换，大多采用蒸汽、氮气等惰性气体作为置换介質 也可采用注水排气法，将易燃、有毒气体排出 设备经置换后，若需要进入其内部工作还必须再用 新鲜空气置换惰性气体以防发生缺氧窒息。 ⑵吹扫对设备和管道内没有排净的易燃、有毒 液体，一般采用以蒸汽或惰性气体进行吹扫的方法 清除 ⑶清洗和铲除。对置換和吹扫都无法清除的粘结 在设备内壁的易燃、有毒物质的沉积物及结垢等 还必须采用清洗和铲除的办法进行处理。 清洗一般有蒸煮和囮学清洗两种 ①蒸煮。 ②化学清洗常用碱洗法、酸洗法、碱洗与酸洗 交替使用等方法。 3）其他 ⑴清理检修现场和通道 ⑵切断待检设備的电源，挂上“禁止启动”警告牌 并加锁 ⑶及时与公用工程系统（水、电、气、汽）联系 并妥善处置。 ⑷安全交接检修前生产部门與检修部门严格办 理安全检修交接手续，双方检查和确认后在“安全交 接书”上签字认可 三检修阶段的安全要求 检修阶段常常涉及电工莋业、拆除作业、动火作 业、动土作业、高处作业、焊接作业、吊装作业、 进入设备内作业等，应严格执行各有关规定以保 证检修工作順利进行。 1.动火作业 ⑴固定动火区与禁火区应根据工作需要，经使 用单位提出申请厂安全、防火部门登记审批，划 定“固定动火区”固定动火区以外一律为禁火区。 ⑵动火作业及分类在禁火区进行焊接与切割作 业及在易燃易爆场所使用喷灯、电钻、砂轮等可能 产生吙焰、火花或赤热表面的临时性作业均属动火 作业。 动火作业分特殊动火、一级动火和二级动火3类 ⑶动火安全作业证制度 ①在禁火区进荇动火作业应办理“动火安全作业证” ，严格履行申请、审核和批准手续 “动火安全作业证 ”应清楚标明动火等级、动火有效日期、动吙详细位置 、工作内容、安全防火、动火监护人措施以及动火分 析结果，审批签发动火证负责人必须确认无误方可签 字 ②动火作业人员偠详细核对各项内容，如发现不符 合安全规有权拒绝动火，并向单位防火部门报告 ③动火前，动火作业人员应将动火证交现场负责人 檢查确认安全措施已落实无误后，方可按规定时间 、地点、内容进行动火作业 ④动火地点或内容变更时，应重新办理审证手续； 否则鈈得动火 ⑤高处进行动火作业和设备内动火作业时，则同时 执行 ⑷①②③④ ⑤高处和设备内动火还必须办理“高处安全作业证”和“ 設备内安全作业证”。 ⑷动火分析及标准 ①取样要有代表性 ②取样时间与动火作业的时间不得超过30min。 ③动火分析标准若使用测爆仪时被測气体或蒸气的 浓度应≤爆炸下限体积比的20若使用其他化学分析法 ，当被测气体或蒸气的爆炸下限≥10时其浓度应≤1 ；当爆炸下限＜10而≥4时，其浓度应≤ 0.5；当爆 炸下限＜ 4而≥1时其浓度应≤ 0.2。 ④进入设备内动火还须同时分析测定空气中有毒有 害气体和氧含量，有毒有害氣体含量不得超过最高容许 浓度氧含量应为1822。 2.设备内作业 ⑴设备内作业及其危险性凡进入石油及化工生 产区域的罐、塔、釜、槽、球、炉膛、锅筒、管道 、容器等以及地下室、阴井、地坑、下水道或其他 封闭场所内进行的作业称为设备内作业。 ⑵设备内作业安全要点 ①設备内作业必须办理“设备内安全作业证”并 要严格履行审批手续。 ②进设备内作业前必须将该设备与其他设备进 行安全隔离（加盲板或拆除一段管线），并清洗、 置换干净 ③在进入设备前30min必须取样分析，严格控制 可燃物质在空气中与火源气体、有毒气体浓度及氧含量在安全指标范围 内分析合格后才允许进入设备内作业。如在设备 内作业时间长至少每隔2h各分析一次。 ④采取适当的通风措施确保設备内空气良好流 通。 ⑤应有足够的照明设备内照明电压应不大于36 V，在潮湿、狭小容器内作业应小于等于12V灯 具及电动工具应符合防潮、防爆等安全要求。 ⑥进入有腐蚀、窒息、易燃易爆、有毒物料的设 备内作业时必须按规定佩戴合适的个体防护用品 、器具。 ⑦在设备內动火必须按规定办理动火证和履行 规定的手续。 ⑧设备内作业必须有专人监护并与设备内作业 人员保持有效的联系。 ⑨在检修作业條件发生变化并有可能危及作业 人员安全时，必须立即撤出人员；若需要继续作 业 必须重新办理进入设备内作业审批手续。 ⑩作业完笁后经检修人、监护人与使用部门 负 责人共同检查设备内部，确认设备内无人员和工 具 、杂物后方可封闭设备孔。 四检修完工后处理 檢修完工后应认真进行检查确认无误后对设 备 等进行试压、试漏、调校安全阀、调校仪表和连 锁 装置等，对检修的设备进行单体和联动試车验 收 交接。 甲醇、二甲醚理化性质介绍 一 甲醇的理化性质 一 甲醇是一种最简单的饱和烃,相对分子量为32.04,在通常 条件 下是无色、易流动、易挥发的可燃物质在空气中与火源液体在危险化学品分类中 属 3.2类（中闪点易燃液体），并带有与乙醇相似的气味 外观与性状常温下昰无色易挥发的极性澄清液体，有刺 激性 气味 pH值中性 熔点（℃）－97.8 ；沸点（℃）64.5 相对蒸汽密度（空气1）1.11 饱和蒸汽压（kPa）13.33（21.2℃） 燃烧热（kJ/mol）727.03825℃液体 临界参数临界温度（℃）239.43 ；临界压力（MPa）7.95 辛醇/水分配系数的对数值－0.82（－0.66） 闪点（℃）11（闭杯）； 引燃温度（℃）385 爆炸极限（V/V）6.0～36.5 64.5相对密度（水1）0.792（20/4℃） 二 溶 解 性能与水以任何比例混溶，并与乙醇 、乙醚、苯、丙酮和大多数其他有机溶剂混溶 主要用途甲醇是重要嘚化工原料，用于制造甲 醚、甲醛、纤维素、甲基化反应用作防冻剂、 萃取剂、橡胶加速剂，亦可作染料、树脂、人造 革、火漆薄木、箥璃纸、喷漆等的溶剂以及油漆 、颜料去除剂有机合成的中间体等。也可用作 燃料、焊剂同时也是农药（杀虫剂、杀螨剂） 、医药（磺胺类、合霉素等）的原料。 毒性内服10ml有失明的危险30ml能致人死 亡，空气中允许最高甲醇蒸汽浓度为50mg/m3 甲醇的用途 甲醇CH3OH含有一个羟基（-OH），所以具 有 醇类的典型反应；因为还含有甲基（-CH3）故 又 能进行甲基化反应。 1 制得甲醛在银催化剂 600-650℃下进行氧化 反 制取主要用做黏合剂。 2 制取甲醇钠与氢氧化钠在 85-100 ℃ 下连续 反 反应脱水制得甲醇钠 用做催化 剂 3 制取二甲醚在复合酸催化剂作用下脱水制取 主 要用做汽车燃料、囻用燃料、气 雾 推进剂等。 4 制取甲胺、甲酸甲酯、硫酸二甲酯、乙酸等 其用途广泛，属于一种基础化工原料 二 二 甲 醚的理化性质 无色噫液化气体，有醚类特有的气味危化 品类别第2.1类 （ 易燃气体 ）。 pH值6-7 熔点（℃）－141.5；沸点（℃）－24.918（298 .16 k1 atm） 蒸汽密度kg/m31. 917～1. 饱和蒸汽压（kPa）533.2（20℃） 临界参数临界温度128.8 ℃；临界压力5.33 MPa 辛醇/水分配系数的对数值0.1 闪点（℃）－41.4（开杯法） 引燃温度（℃）350 爆炸极限（V/V）3.5～26.7 相对密度（水1）0.661（20/4℃ ） 燃烧热（kJ/mol）1455 溶 解 性有良好的混溶性，能溶于水、 醇、乙醚等 主要用途广泛用于制药、染料、农药 、燃料等工业。可替代汽油和柴油用莋 清洁环保的车用燃料替 代煤气和液化 石油气用作民用燃料；可广泛用作气溶 胶喷射剂、溶剂、制冷剂、烷基化剂、 三氟化硼络合剂；鈳制成硫酸二甲脂、 乙酸甲脂、乙烯。 其他理化性质有惰性无腐蚀性，燃 烧时火焰略带光亮 生产系统工艺概况 本项目以煤为原料，采鼡西北化工研究院多元 料浆气化技术的水煤浆加压（6.5MPa）气化 工艺；耐硫宽温变换、大连理工大学的低温甲 醇洗净化工艺；硫回收采用荷丰公司超级克劳 斯工艺；意大利卡萨利的低压甲醇合成工艺（ 8.5MPa）；三塔甲醇精馏工艺生产甲醇久 泰化工的液相复合酸脱水法合成二甲醚。包括 空分、水煤浆制备、气化、变换、合成气净化 、甲醇合成、甲醇精馏、二甲醚合成、硫回收 等主要生产装置及配套的公用工程和辅助設施 全厂概略流程图 空分 煤浆制备 渣水处理 废水处理 变换醇洗甲醇合成甲醚合成 精醇罐区 硫回收氢回收 粗醇罐区 甲醇精馏 甲醚罐区 石灰石 850kt/a 煤气化 原料煤 水、添加剂 达标排放 精醇外售 硫磺外售燃料气 甲醚外售 110kt/a N2 空气 O2 细灰送锅炉房处理 粗渣外运 9010t/a 主要危险、有害因素概述 本项目在整个生产过程中，所用到的原料中间产品 以及最终产品，多为易燃易爆性物质主要包括煤（ 煤尘）、氢气（H2）、 一氧化碳（CO）、甲醇（ CH3OH）、二甲醚（CH3OCH3）、硫磺（S）、氧气 （O2）、氮气（N2）、硫化氢（H2S）、氨（NH3） 等。水处理系统需要用到盐酸、氢氧化钠和液氯以 上化学品除煤外均属于国家危险化学品名录2002 版中规定的危险化学品。 本项目包括煤气化、变换、低温甲醇洗、甲醇合成、 二甲醚合成、空分、硫回收和冷冻等生产过程生产 装置包括气化炉、甲醇合成塔、二甲醚合成反应器、 汽提塔、换热器、输送泵、大型离心式压缩机等设备 。工藝过程特点为高温、高压因此，生产过程有多 种危险、有害因素易引发多种类型的事故，从而造 成人员伤亡和财产损失我们将从原料及产品的危险 危害特性、生产工艺过程及设备的危险危害特性、职 业危害特性三个方面，分析、辨识本项目存在的危险 、有害因素及其危害的程度 装置主要危害部位及特征 续 表 主要危险、有害物质分析 本项目在整个生产过程中，所用的原、 材料中间产品以及最终产品，多为易 燃易爆性物质主要包括煤（煤尘）、 氢气 、一氧化碳、甲醇、二甲醚等，此 外还包括少量的甲烷、硫化氢、氨等 本项目危险囮学品表附下 本项目危险化学品表 序 号 物品名称危点（℃） 爆炸极限（v ） 火灾危性 1 一氧化碳 2.1（易燃气体 ） －5012.5－74.2乙 2 气 2.1（易燃气体 ） 4.1（易燃固體 ） 无意 35mg/m3（下限 ） 甲 11酸 8.1 酸性腐品 无意无意 12氧气 2.2（不燃气体 ） 无意无意乙 13氮气 2.2（不燃气体 ） 无意无意戊 14甲 2.1（易燃气体 ） 无意5.3－15甲 本项目重大危险源辨识结果及依据 生产系统安全风险因素辨识 （一）、气化车间 水煤浆气化过程为高温、高压、易燃、易爆的过程，生产过程中 可能絀现爆炸、火灾、中毒、灼烫事故 其主要危险、有害因素分析如下 1、火灾、爆炸 气化反应是煤浆与纯氧瞬间完成的燃烧反应，生成以一氧化碳和 氢气为主的水煤气反应可分为一次反应与二次反应，一次反应 为工艺氧、煤浆以及回流流股和折返流流股中CO、H2等进行一 系列反應水煤浆入炉后，首先进行雾化同时接受来自火焰、 炉内壁、高温气体、固体物等的辐射热，以及回流流股及折返流 流股的热量煤漿瞬间蒸发，煤粉发生热裂解并释放出挥发份 裂解产物、挥发份及其他易燃组分在高温、高氧浓度下迅速完全 燃烧，放出大量热量这個过程进行得相当短促，主要发生在射 流区与撞击区中其结束的标志是氧消耗殆尽。进入二次反应区 的组分有煤焦、CO2、CH4、H2O以及CO、H2等组分这时主 要进行的是煤焦、CH4等与H2O、CO2发生的气化反应，生成 CO和H2这是有效气成分的重要来源。二次反应主要发生在管 流区 气化反应过程中，水煤浆的浓度、氧煤比、气化炉炉 壁和托砖板温度、气化炉燃烧室和激冷室的压差、气 体组分中甲烷含量、气化炉激冷室液位等参数的控制 对安全生产有直接的影响煤浆浓度太低，有可能造 成炉内熄火引起爆炸。氧煤比过高会造成气化炉炉 温飞升降低耐火砖的使用壽命，炉壁超温严重时 会引起爆炸事故。氧煤比过低有可能使炉温偏低排 渣不畅，造成炉内憋压甚至熄火引起爆炸。气化炉 炉壁超溫会降低壳体的应力引起气化炉破裂爆炸。 托砖板超温严重会引起托砖板坍塌耐火砖脱落而引 起容器爆炸。气化炉燃烧室和激冷室的壓差太大超出 托砖板的承受能力同样会引起托砖板坍塌事故，通 常炉温的控制反应在气体组分中的甲烷含量上因此 ，生成中要时刻监控甲烷含量气化炉激冷室液位过 低会引起高温煤气窜入低温区，引起设备和管道爆炸 气化反应产生的煤气中主要含有CO、H2、 H2S等。如操作囷控制不当易引发煤气泄漏 如与空气形成爆炸性混合气体，遇明火或高温 会引发火灾爆炸 气化反应使用8.0MPa（G）、99.6的高压氧 气管线阀门的材质选择和操作控制不当以及安 装检修程序不正确都有可能引起燃烧爆炸事故 。 高压氮罐操作压力12.0MPa（G）属高压设 备，如超压会引起物理爆炸 常见的水煤浆气化装置火灾、爆炸事故有以下几种类型 氧气管线吹扫不彻底，在大压差下开启阀门时出现燃 烧爆炸； 由于工人误操莋打开入炉前的煤浆冲洗排污阀，造 成煤浆入炉流量低或没流量气化炉过氧产生爆炸； 由于煤浆管线冲洗水阀门内漏或误操作造成煤漿浓度 过低，气化炉过氧引起燃烧爆炸； 由于煤浆給料泵出口管线振动造成管线破损引起煤 浆倒流，气化炉内高温气体窜出引起爆炸； 烧嘴处耐火砖密封不严密，负压造成气体窜入烧嘴处 引起损坏高温气体窜出，引起爆炸事故； 气化炉燃烧室窜气造成气化炉壳体局蔀超温严重， 引起壳体破裂爆炸 此外，原料煤贮存和运输过程中煤堆场和煤 仓有煤自燃的可能性。煤的自燃是由煤质决定 的煤的挥發份含量高，含氧量也高容易引 起自燃。特别当原料中含有细粉末的黄铁矿（ FeS2）时水分不高，则更容易自燃高挥 发分气煤的自燃点佷低，大约为150～250℃ 煤堆因局部氧化发热，温度升高到75℃就可 能进一步引起自燃；如温度高达140～150℃ 则危险性更大。此外在运输过程中極易产 生粉尘，四处飞扬当达到一定的粉尘浓度， 偶遇明火、猛烈摩擦或雷击等很容易引起爆 炸和燃烧。 2、中毒和窒息 粗煤气除具有噫燃、易爆外而且毒性较高（详见各 种物质理化特性表），尤其是一氧化碳无色、无臭、 无味、无刺激性的气体在血中与血红蛋白结匼而造 成组织缺氧。长期反复吸入一定量的一氧化碳可致神 经和心血管系统损害在生产过程中若操作失误，设 备缺陷发生泄漏，可能會导致一氧化碳中毒事故 另外，煤气中的硫化氢也属高度危害性气体是强烈 的神经毒物，对粘膜有强烈的刺激作用高浓度时可 直接抑制呼吸中枢，引起迅速窒息而死亡当浓度为 70～150mg/m3时，可引起眼结膜炎、鼻炎、咽炎、 气管炎；浓度为700mg/m3时可引起急性支气管炎和 肺炎；濃度为1000mg/m3以上时，可引起呼吸麻痹 迅速窒息而死亡。长期接触低浓度的硫化氢引起神 衰征候群及植物神经紊乱等症状。 在气化装置开停車阶段如果火炬系统操作不 正常，就会有大量的气体未经燃烧或燃烧不充 分而放空这时，会有一氧化碳、硫化氢等气 体扩散到周边环境使人有中毒危险。 氮气和二氧化碳都有窒息性在密闭空间内可 将人窒息死亡。在气化炉、洗涤塔、沉降槽等 设备的检修中如吹扫戓置换不彻底，人员进 入这些设备时有发生中毒或窒息危险。 3、灼烫 水煤浆气化炉在高温、高压下进行燃烧反应 炉表面温度较高，正瑺操作壁温达200度左右 若操作失误或不注意个人防护常会造成人员 烫伤。此外在更换烧嘴过程中有发生烧伤、 烫伤、高温热辐射伤害的鈳能。 气化反应产生的黑水要进行处理处理后循环 使用。从气化炉和旋风分离器、水洗塔排出的 高温黑水经高压、低压、真空闪蒸过程Φ如发 生泄漏易造成高温灼烫。在检修激冷水过滤 器、疏通渣水系统的设备管道时有可能出现 灼烫伤事故。 （二）净化、甲醇车间 1、淨化装置主要包括以下工段变换、低温甲醇洗、冷冻站、硫 回收等 净化装置可能发生的危险如下 （1）火灾、爆炸 变换反应是由CO和H2O反应，壓力约6.2MPa反应温度420℃以 上，开车初期由于触媒活性较好，操作不当容易造成变换炉超 温如处置不合理，可能会引起爆炸和火灾危险囸常运行中， 如果气化来的水煤气中氧含量超标也可能造成变换炉的超温， 从而可能引发火灾、爆炸余热锅炉产生低压蒸汽，运行时洳水 位过低发生干锅，易发生爆管事故从而造成中压变换气有可 能进入低压蒸汽系统而引发爆炸危险。变换工段开工时变换催 化剂偠进行升温，硫化操作硫化时使用二硫化碳，二硫化碳为 易燃、易爆、有毒物质二硫化碳在装卸、硫化操作过程中，如 发生泄漏不泹可造成人员中毒，遇火源可发生爆炸、火灾事故 低温甲醇洗工段采用甲醇为洗涤液，装 置中采用了多种甲醇泵由于压力高， 如果密葑发生泄漏不但可造成人员中 毒，还可造成火灾爆炸事故洗涤塔操 作压力5.8MPa，而再生塔、浓缩塔在常 压下操作生产运行中，如洗涤塔液位 过低高压工艺气有可能随同甲醇液进 入闪蒸、浓缩及再生系统，造成低压闪 蒸、再生系统超压若处理不当，或安 全设施失灵可引发爆炸事故。 硫回收工段酸性气燃烧炉内操作时温度达1200℃以上 尾气焚烧炉内操作温度700℃以上，两炉内均衬有耐 火砖如果耐火砖破损戓脱落可能会引起火灾事故， 由于温度较高加之酸性气具有较强的腐蚀性，经过 多次开、停车后与以上两炉后连接的废锅，如果在 选材焊接过程中质量有问题，则可能发生火灾酿 成事故。燃烧炉、焚烧炉还使用燃料气燃料气发生 泄漏可引发爆炸、着火事故。燃烧爐、焚烧炉在开工 点火作业时若炉内存有可燃物质在空气中与火源气体未被置换合格，点 火操作有可能发生炉膛爆炸燃烧炉、焚烧炉運行中 如果气风比控制不当，可能造成炉子及反应器超温 余热锅炉产生中压蒸汽，运行时如水位过低可能造 成干锅、爆管事故。硫的洎燃点为255℃高温液态硫 与空气接触，遇点火源可燃物质在空气中与火源烧从而引发火灾。固体 硫磺在成型、包装过程中可产生粉尘。硫粉尘达到 一定的浓度遇火花也可发生爆炸危险。 2、甲醇装置则主要由甲醇合成、甲醇 精馏、甲醇罐区、甲醇汽车栈台、甲醇 火车栈囼等工段组成 （1）火灾、爆炸 甲醇压缩合成工段气体中主要含有CO、 H2，液体甲醇；如操作和控制不当易引 发气体泄漏如与空气形成爆炸性混合 气体，遇明火或高温会引发火灾爆炸 甲醇精馏工段、甲醇罐区的主要危险物质为甲醇，一 旦设备、管道发生泄漏将导致火灾、爆炸事故的发 生。此外由于设备、管线、阀门等连接密封不良， 导致空气进入设备内部也极易发生火灾爆炸事故。 如发生火灾、爆炸倳故甲醇的燃烧产物为一氧化碳 、二氧化碳和水，火灾、爆炸产生的一氧化碳扩散到 周围可能会造成中毒事故并可能对附近作业人员產 生冲击波和热辐射伤害。如发生泄漏事故泄漏的甲 醇在未遇点火源的情况下，泄漏后会形成液池由于 甲醇的沸点较低为62℃，一部分甲醇会挥发到空气中 气态的甲醇扩散到厂外的居民点后，会导致发生中 毒事故 另外净化、甲醇车间气体中主要含有CO 、H2、H2S、丙烯等。如操作和控制不 当易引发气体泄漏如与空气形成爆炸 性混合气体，遇明火或高温会引发火灾 爆炸 （2）中毒和窒息 变换气及精制煤气除具囿易燃、易爆外，而且毒性较 高（详见各种物质理化特性表）尤其是一氧化碳无 色、无臭、无味、无刺激性的气体，在血中与血红蛋 白結合而造成组织缺氧长期反复吸入一定量的一氧 化碳可致神经和心血管系统损害。在生产过程中若操 作失误设备缺陷，发生泄漏可能会导致一氧化碳 中毒事故。另外变换气中的硫化氢也属高度危害性 气体，是强烈的神经毒物对粘膜有强烈的刺激作用 。高浓度时可矗接抑制呼吸中枢引起迅速窒息而死 亡。当浓度为70～150mg/m3时可引起眼结膜炎、 鼻炎、咽炎、气管炎；浓度为700mg/m3时，可引起急 性支气管炎和肺燚；浓度为1000mg/m3以上时可引 起呼吸麻痹，迅速窒息而死亡长期接触低浓度的

世界上的一切事物都是一分为二嘚火也是如此。它既能服从人们的意志造福人类，也会违背人们的愿望给人类带来灾难。正如古人所说善用之则为福，不能用之則为祸 无数事实证明，失控的火必成灾 凡是在时间和空间上失去控制，造成财产损失和人身损害的燃烧现象称为火灾 （万元） 5937人 的 峩 起 火 国 189185 灾 十 统 年 计 间 3021人 直接损失 火灾起数 伤 人 数 死 人 数93 96 99 2000 （年）火灾爆炸事故一、燃烧知识二、爆炸知识三、易燃易爆物质分类及性质四、易燃易爆化学物品的火灾原因六、易燃易爆危险物的安全处理七、防火防爆的基本技术措施九、灭火器配置十、火灾防护与逃生知识1.燃燒的本质 燃烧是一种放热发光的化学反应，也 就是化学能转变成热能的过程．在日常 生活、生产中所见的燃烧现象大都是 可燃物质在空氣中与火源物质与空气(氧)或其它氧化剂进行 剧烈化合而发生放热发光的现象。实际 上燃烧不仅仅是化合反应有的是分解 反应。例： C十02＝CO2；S十O2＝S02 复杂物质的燃烧则先是物质的受热 分解，后是化合反应例： CH4十202＝C02十2H2O 反应是否具有放热、发光、生成新物质等 三个特征，是区分燃烧和非燃烧现象的根据 可燃物质在空气中与火源物和空气中的氧所起的反应是最普遍的， 是引起火灾爆炸事故的主要原因 可燃物质茬空气中与火源物质的分子在高温或光照等外因作用下，吸收能量而活化分解成活泼的原子或原子团（带有不成对的电子）—游离基或洎由基。 游离基一旦生成即诱发其它分子迅速地、一个一个地自动分解生成大量新游离基，从而形成蔓延扩张循环传递的链锁反应过程，直到不再产生新的游离基为止 如果在燃烧过程中抑制游离基的产生，链锁反应就会中断燃烧也会停止。 凡是能与空气中的氧或其咜氧化剂起燃烧反应的物质均称为可燃物质在空气中与火源物 凡是能帮助和支持燃烧的物质，均称为助燃物 凡是能引起可燃物质在空氣中与火源物质发生燃烧的热能源，均称作着火源（热、光、电、化学、机械能等）1）一定的可燃物质在空气中与火源物浓度；2）一定的氧气含量；3）一定的点火能量；4）未受抑制的链式反应 对于无焰燃烧，前三个条件同时存在相 互作用，燃烧即会发生而对于有焰燃燒，除 以上三个条件燃烧过程中存在未受抑制的游 离基（自由基），形成链式反应使燃烧能够 持续下去，亦是燃烧的充分条件之一1.燃烧过程 可燃物质在空气中与火源物质燃烧实际上是物质受热分解出的可 燃性气体在空气中燃烧，因此可燃物质在空气中与火源物质的燃烧 多在气态下进行。 气体最容易燃烧其燃烧所需的热量只用于本 身的氧化分解，并使其达到燃点 液体在火源作用下先蒸发，然后可燃物质在空气中与火源气体氧化、 分解进行燃烧 固体燃烧时，如果是简单的物质如硫、磷等 受热时首先熔化，然后蒸发成蒸气进行燃燒没 有分解过程。如果是复杂物质在受热时先分解， 析出气态和液态产物然后气态产物和液态产物 的蒸气才能燃烧。 热 物 固体 液体 氣体 质 燃熔化蒸发 蒸发 烧 或分解 过 程 氧 化 分 解 示 意 图 着 火 燃 烧 热 可燃物质在空气中与火源性气体预先同空气(或氧气)混合而后进行的燃烧称為 （如泄漏出的液化气弥散在罐的周围遇火会以爆炸的形式燃烧） 可燃物质在空气中与火源性气体与周围空气一边混合一边燃烧，则称為 如可燃物质在空气中与火源性气体自管中喷出在管口发生的燃烧，即为扩散燃烧 混合燃烧反应速度快，火焰传播速度也快化学性爆炸即属于这—形式。在扩散燃烧中由于氧进入反应带只是部分参加反应，所以常产生不完全燃烧的碳黑 如木材和煤的燃烧，是受热汾解产生的可燃物质在空气中与火源气体的燃烧因此属于 。象硫磺和荼这类可燃物质在空气中与火源固体的燃烧是先熔融蒸发而后进荇燃烧，因此可看作 固体燃烧一般有火焰产生，又称 当可燃物质在空气中与火源固体燃烧到最后，分解不出可燃物质在空气中与火源氣体时只剩下炭。此时没有可见火焰燃烧转为 。如金属燃烧1)着火与着火点 可燃物质在空气中与火源物质在空气充足的条件下，温度達到某一 数值时与火源接触即行燃烧，当火源移去后 仍能继续燃烧，这种持续燃烧的现象叫着火 可燃物质在空气中与火源物质开始歭续燃烧的 称为该物质 的着火点(燃点)。 物质着火点的高低．反映了该物质火灾危险性 的大小．着火点低火灾危险性大，反之则小物质洺称 燃点（OC） 物质名称 燃点（OC）黄磷 34～60 布匹 200 几松节油 53 麦草 200 种 物樟脑 70 硫 207 质灯油 86 豆油 220 的 燃赛璐璐 100 烟叶 222 点橡胶 120 松木 250纸张 130 胶布 325漆布 165 涤纶纤维 390蜡烛 190 棉婲 210 各种液体的表面都有一定量的蒸气，蒸气的浓度取决于该液体的温度：在一定温度下可燃物质在空气中与火源液体的蒸气与空气混合洏成的气体混合物， 一遇火源即产生闪火的瞬间燃烧、这种燃烧现象称为闪火或闪燃 液体发生闪燃时的最低温度即为液体的闪点。 通常鼡闪点来表示可燃物质在空气中与火源物火灾危险性的大小一般称闪点小于或等于45℃的液体为易燃液体，闪点大于45℃的液体为 、而闪点低于28℃的可燃物质在空气中与火源物称为一级火灾危险品 液体根据闪点分类分级种类 级别 闪点（℃） 举例 汽油、甲醇、乙醇、乙醚、苯、甲 Ⅰ易燃 T≤28 苯、丙酮、二硫化碳等液体 Ⅱ 28＜T ≤ 45 煤油、丙醇等 ＜ Ⅲ 45 T ≤ 戊醇、柴油、重油等可燃物质在空气中与火源 120液体 Ⅳ T＞120 植物油、矿物油、甘油等甲类：一级易燃液体，闪点<28 ℃如 汽油、苯、乙醇乙类：二级易燃液体，闪点28—60 ℃ 如 煤油、松节油丙类：可燃物质在空气中與火源液体，闪点>60 ℃,如 柴油、 润滑油等 闪 点液体名称 闪点（OC） 液体名称 （OC） 几石油 20～100 乙醇 14 种 液乙醚 -45 松节油 32 体 的汽油 -50～30 煤油 28 闪 点苯 10～15 柴油 50～90甲苯 6～30 3）、阴燃没有火焰的缓慢燃烧现象称为阴燃4）、爆燃以亚音速传播的爆炸称为爆燃。 可燃物质在空气中与火源物质不需明火或火婲等接近便能自行着火的现象称自燃此时的最低温度称自燃点。 自燃现象可分为受热自燃与本身自燃两种:（1）植物的自燃： 如稻草、麦艹、麦芽、锯木屑、玉米蕊和棉籽等都可 能发生自燃自燃是由于生物、物理及化学作用引起的。 在开始阶段由于植物含有一定水份。其内部的微生物在 一定温度下呼吸繁殖时会产生热量如散热不好，温度逐 渐上升升温至70OC左右时微生物死亡，生物作用终止 这时植物Φ不稳定的化合物开始分解，生成黄色多孔炭 它能吸附蒸汽和气体，同时析出热量使温度继续升高， 新的化合物不断分解炭化在温喥升至150～200OC时，植 物中的纤维素开始分解进入氧化过程，温度继续升高 反应速度加快。当聚热达到一定程度时这种物质就会自 行着火。 油类分为动物油、植物油和矿物油三种其中植物油是具有较大的自燃能力，动物油处于液态才有自燃能力而纯矿物油是不会自燃的。在植物油中桐油、亚麻仁油和葵花籽油等比较容易自燃。油脂浸渍于一些多孔物质中蓄热条件好，氧化面积大才能发生自燃。例洳：油棉纱、油布及浸油的锯末和铁屑等都能发生自燃 煤在低温时氧化速度不快，但由于它能吸附蒸气和气体并能使其在煤的表面浓縮而变成液体，放出热量可以使温度逐渐升高到60OC这时，氧化加速温度继续升高直到发生自燃。为了防止煤堆自燃可以将煤堆压实，鉯减少煤堆内部的孔隙和存有的空气也可以采取通风的方法，将煤堆内部产生的热量散发出去 几种可燃物质在空气中与火源物质的自燃点 物质名称 自燃点 物质名称 自燃点 （oC） （oC） 黄 磷 34~35 木 材 2002年4月11日，贵州省开阳县双流黄磷厂驾驶员违章倾倒磷泥因磷泥自燃造成五氧化二磷气体扩散，致使附近的双流中学8名学生中毒72人有不良症状，298人送医院检查事故发生后，当地政府和有关部门虽然采取了一定措施控淛了污染防止了事态扩大，并对肇事驾驶员进行了治安拘留对双流黄磷厂罚款5万元，但尚未追究事故直接责任人的法律责任事故单位的管理责任也未得到追究。　　 2002年7月2日凌晨3点地处攀枝花市的四 川川投电冶有限公司黄磷厂因泥磷池垮塌，造成 密封水流出同时泥磷在空气中自燃，产生大量 烟尘排入大气污染了近30千米河谷两岸的环境 空气。此次事故造成抢险民工1人窒息死亡5人 轻度烧伤。 　　事故发生后四川省省委、省政府和攀枝花 市委、市政府高度重视，迅速采取切实有效的措 施组织抢险工作攀枝花市领导及消防、环保、 衛生、安全等部门及时赶赴现场处理。7月2日早 上 6点55分事故现场得到有效控制。 ? 压力：一般地说压力越高，自燃点越低? 组分：混合气體中氧浓度增高，也能使自燃点降 低；各种固体粉碎得越细 自燃点也越低。? 催化剂：活性催化剂的作用能降低物质的自燃点? 可燃物质茬空气中与火源物质的化学结构：饱和碳氢化合物的自燃点 高于其相应的不饱和化合物的自燃点，芳香族碳 氢化合物的自燃点高于含有同數碳原子脂肪族碳 氢化合物的自燃点正构烃类的自燃点低于异构 烃类的自燃点。 易燃液体的着火点约高于闪点l一5℃而闪点愈低，二者嘚差数愈小 二硫化碳、丙酮等的闪点都低于O℃，这一差数只有l℃左右可燃物质在空气中与火源液体闪点在lOO℃以上者，着火点与闪点的差数可达30℃或更高 ，液体燃料的比重越小闪点越低而自燃点越高；液体燃料的比重越大，则闪点越高而自燃点越低。4、氧指数 是指茬规定条件下固体材料在氧、氮混合气流中，维持平稳燃烧所需的最低氧含量氧指数高表示材料不易燃烧，氧指数低表示材料容易燃燒一般认为氧指数＜22属于易燃材料，氧指数在22---27之间属可燃物质在空气中与火源材料氧指数＞27属难燃材料。 1.同一可燃物质在空气中与火源物的燃烧速度决定于表面积与体积之比在相同体积下，燃烧表面积愈大燃烧速度愈快。 2.燃烧物质与氧化合的能力氧化能力愈大，燃烧速度愈快；反之则愈小。汽油蒸发快比较容易与氧化合，它的燃烧速度相对较快 3.燃烧物中碳、氧、硫、磷等可燃物质在空气中與火源物的元素的含量，这些含量愈多燃烧速度愈快，反之则小。例如石油含碳、氢大约为96～99.5%乙醇含碳、氢大约为65.2%，所以石油燃烧速度大于乙醇 物质自一种状态迅速转变成另一种状态，并在瞬间放出大量能量的现象称为爆炸,爆炸一般分为物理性爆炸和化学性爆炸． 粅质因状态或压力发生突变而形成的爆炸现象称为物理性爆炸 物理性爆炸前后物质的性质及化学成分并不改变．例如蒸汽锅炉爆炸、压縮气瓶因外界条件变化而造成的爆炸都属于此类。 物质在发生极迅速的化学反应过程中形成高温高压和新的反应产物而引起的爆炸称为囮学性爆炸。 化学性爆炸前后物质的性质和成分均发生了根本的改变化学性爆炸按爆炸时所发生的化学变化又可分为三类： 引起简单分解嘚爆炸在爆炸时并不一定发生燃烧反应爆炸时所需热量是由爆炸物本身分解时产生的，属于这一类的有乙炔银、碘化氮等这类物质撞擊感度较高，受震动即可引起爆炸是比较危险的，某些气体由于分解产生很大的热量在一定条件下可能产生分解爆炸，尤其在受压情況下更容易发生爆炸例如乙炔在压力下的分解爆炸，即属此类情况 这类爆炸物质的危险性较简单分解爆炸物稍低，这类物质爆炸时伴有燃烧现象。燃烧所需的氧由本身分解产生例如梯恩梯、 硝铵炸药等。 所有可燃物质在空气中与火源气体、蒸气、液体雾滴及粉尘同涳气(氧)的混合后成为具有一定浓度的爆炸性混合物，如遇火源发生爆炸。 例如：氢、汽油蒸气、面粉粉尘等与空气的混合物发生的爆炸． 煤尘、铝粉、镁粉、塑料粉尘、纤维粉尘、 硝铵粉尘等悬浮于空气中，达到一定浓度遇高温、摩擦、火花等引爆能源会引起瀑炸此种爆炸称为粉尘爆炸。     （1）金属类 如镁粉、铝粉、锰粉；    （2）煤炭 如活性炭、煤等；    （3）粮食 性越大例如煤、碳、硫的粉尘等；v 易氧囮的物质其粉尘也易爆炸，例如 镁、氧化亚铁、染料等；v 易带电的粉尘也易引起爆炸如化学 纤维等；v 粉尘粒度越细越容易发生爆炸。 可燃物质在空气中与火源气体、粉尘或可燃物质在空气中与火源液体的蒸气与空气形成的混合物遇火源发生爆炸的极限浓度称作 分为爆炸仩限和爆炸下限。 在上限和下限之间的浓度范围称爆炸范围如果可燃物质在空气中与火源气体在空气中的浓度低于下限，因合有过量空氣即使遇到着火源，也不会爆炸燃烧同样，可燃物质在空气中与火源气体在空气中的浓度高于上限因空气不足，所以也不会爆炸泹重新接触空气，仍能燃烧爆炸这是因为重新接触空气后，将可燃物质在空气中与火源气体的浓度稀释达到了燃烧爆炸范围。几种可燃物质在空气中与火源液体的蒸气爆炸浓度极限 爆炸浓度极限（%） 液体名称 上 限 下 限 酒 精 18 3.3 甲 苯 35镁铝合金粉 50 煤 粉 35~45 木 粉 12.6~25 玉米粉 22.7~52 糖 粉 15~19 黄豆粉 35~50.4 干 奶 粉 7.6 土豆粉 40.3 面 粉 9.7~60 花生壳粉 851).原始温度 混合物的原始温度越高爆炸范围越 大，即下限降低上限升高。2).原始压力 压力增加爆炸范围扩大，压仂降 低爆炸范围缩小。压力对爆炸上限的 影响十分显著而对下限的影响较小。3)惰性介质的影响 若混合物中所含的惰性气体量增加 爆炸范围就会缩小，惰性气体的浓度提高 到某一数值混合物就不会爆炸。4)容器的尺寸和材质 容器、管子的直径越小则瀑炸范围 缩小。当管径(或火焰通道)小到一定程度 时火焰就不能通过，这一间距叫临界直 径容器的材质对爆炸极限也有影响；一 般钢制容器对爆炸极限无奣显影响。 5).能源 燃烧和爆炸都需要一定的点火能源．火源的能 量、热表面的面积、火源与混合物的接触时间等 对爆炸极限均有影响。（洳：甲烷与电压为100伏、电 流强度为1安培无论什么浓度都不会爆炸；2安培爆炸极限 5.9-13.6%,3安培时为5.85-14.8%）6)其它因素 如光的影响：在黑暗中氢与氯的反應十分缓慢， 但在强光照射下则能发生链锁反应导致爆炸。 表面活性物质对 的影响：如在530℃时氢与氧 完全无反应，但如果投入石英．箥璃、钢或铁棒时则发 生爆炸。（一）爆炸性物质1．爆炸物质的概念 凡是受到高湿、摩擦、撞击或受到 一定物质的激发能瞬间发生单分解或复 分解化学反应并以机械功的形式在极 短时间内放出较大能量的物质，统称为 爆炸性物质（俗称炸药） （1）炸速度极快。例如：┅公斤炸药一般在万分之一秒至十万 分之一秒的时间内就能爆炸完其速度比可燃物质在空气中与火源气体与空气混 合物的爆炸速度快几┿倍至几百倍。（2）爆炸温度高多数炸药爆炸过程都是放热过程，爆炸时产 生的热量约为400～81400大卡／公斤由于爆炸速度极快， 热损失小热量几乎都消耗于加热爆炸时产生的气态产物， 因此爆炸气浪温度很高爆炸温度一般为2000～40000C。（3）爆炸威力大一公斤炸药爆炸时可产苼300～1000升的气 体产物。这些气体受高温作用体积会膨胀10倍以上。膨胀 的气态产物迅速以机械功的形式向周围扩散造成很强的冲 波。 爆炸性物质按其 分为爆炸性化合物和爆炸性混合物两大类。 爆炸性化合物按照其化学反应的类型又分为单分解爆炸物质和复分解爆炸物质 單分解爆炸物质在爆炸时不一定发生燃烧反应。燃烧所需要的热量是由爆炸物质本身分解时产生的。属于这一类的有过氧化物氯酸和過氯酸化合物，氮的卤化物亚硝基化合物等，这类物质的性质极不稳定受轻微震动即可分解爆炸。 复分解爆炸物质的性质比单分解爆炸物质稳定爆炸时伴有燃烧反应，燃烧所需要的氧气由本身分解供给如梯恩梯（三硝基甲苯）、苦味酸、硝化棉等，均属此类 爆炸性混合物。通常是由燃烧剂和氧化剂经机械混合而成的如黑色火药、硝铵炸药硝化甘油炸药等，都属这一类黑色火药就是硝酸钾、硫磺和炭末的比例混合物，遇火焰或火花能引起爆炸对机械作用也很敏感。 （包括可燃物质在空气中与火源气体或蒸气与空气混合形成爆炸性混合物） 另外按照炸药的使用目的还可以分为起爆药（如留汞、黑索金等），爆破药（如梯恩梯、硝铵炸药、黑色火药等）发射藥（如硝化甘油、黑色火药和烟火药）。（1）敏感度 炸药受到外界作用发生爆炸的难易程度，又分 为热能敏感度、摩擦敏感度、撞击敏感度和起爆 敏感度炸药在受到加热及火焰作用时发生爆炸 的原因，叫做热能原因例如：梯恩梯炸药在 1500C时，显著分解它在受热半分钟時，爆发点 为3300C受热10分钟时，爆发点降为270OC炸药 受撞击摩擦发生爆炸的原因，称之为撞击摩擦敏 感度炸药中如果掺杂了一些坚硬的高熔點物质 （如砂子），更容易引起爆炸（2）安定性。 在储存中有的炸药容易变质，有的炸药不 容易变质炸药在长期储存中，保持其物悝、化 学性质不变的能力 称为炸药的安定性。决定 炸药安定性的因素有：炸药的化学结构、催化剂 作用、物理状态、杂质含量、密度和環境温度等（3）殉爆距离。 殉爆距离表示一个炸药包爆炸后引起 另一个炸药包爆炸的能力，这两炸药包之间 的距离叫做殉爆距离发苼殉爆的原因，一 是爆炸碎片的撞击二是冲击波的作用。 凡闪点小于或等于45OC的液体称为易燃液体 闪点大于45OC的称为可燃物质在空气中与吙源液体。液体的火灾危 险性是由其理化性质决定的1．相对密度 易燃和可燃物质在空气中与火源液体的相对密度一般都小于水。 液体的楿对密度越小其蒸发速度越快，闪点 越低因而火灾危害性也就越大。比水轻的液 体燃烧时不能用水扑灭，最好用惰性气体或 泡沫扑救易燃和可燃物质在空气中与火源液体的蒸气一般比空气 重。因而这些蒸气常浮着在地面上不易扩散。 2.流动扩散性 易燃和可燃物质在涳气中与火源液体具有流动性与扩散性尤其是 易燃液体，如有渗漏会很快向四周扩散；还由于 毛细管和浸润等作用能扩大其表面面积，加快 蒸发速度提高在空气中的蒸气浓度，一旦着火 容易引起火势蔓延 在火场上，液体流到哪里火就烧到那里，给 扑救工作带来困難 液体越粘，流动扩散性越差但粘度大的液体 随着温度升高，其流动扩散性也会增大3.带电性 醚类、酮类、脂类、芳香烃、石油及其 產品、二硫化碳等大部分易燃和可燃物质在空气中与火源液体 都是电介质，具有导电能力这些有导电 能力的液体在灌注、运输和流动过程中能 产生静电，当静电荷聚到一定程度时就会 电产生火花有引起火灾或爆炸的危险。4.水溶性 大部分易燃和可燃物质在空气中与火源液體是不溶于水的 但醇类、醛类、酮类能溶于水，在灭火 中对于不溶于水，而且比水轻的液体 不宜直接用水扑救。对于溶于水而且比 沝轻液体如醇类、酮类、醚类也不能 用水扑救，应用抗溶性或皂化泡沫扑救 对于不溶于水而且比水重的液体，如二 硫化碳可以用水撲救。 气体可以分以下三类：可燃物质在空气中与火源气体：如氢气、一氧化碳、甲烷、乙烷、丙 烷、乙稀、天然气、液化石油气等助燃气体：如氧气、氯气等。不燃气体：如二氧化碳、二氧化硫、氮气等 衡量气体的火灾危险性，主要是依据它们 的燃烧能力以及与空气形成爆炸混合物的浓度 同时还要参考其它理化性质。 具有高度化学活泼性和氧化性能的气体在普通状态下，即能与很多物质起反应而發生燃烧或爆炸气体的化学活泼性越强，氧化能力越强其火灾危害性越大。 如乙炔或乙烯与空气混合遇日光就能爆炸；液态氧与有機物接触就能爆炸；压缩氧与油脂接触能引起油脂自然。 比空气轻的可燃物质在空气中与火源气体在空气中可以无限制地扩散容易与空氣形成爆炸混合物，而且能够顺风向飘动这是造成可燃物质在空气中与火源气体起火爆炸和蔓延的重要因素，比空气重的可燃物质在空氣中与火源气体泄漏后往往飘浮于地面、沟渠和厂房死角等处，长时间聚集不散一旦遇着火源即能燃烧和爆炸。 一般相对密度较大的鈳燃物质在空气中与火源气体燃烧时散发热量较大发生火灾时，容易造成火势扩大 气体受热时体积会膨胀，受热温度越高体积膨胀樾大，形成的压力也就越大所以盛装压缩或液化气体的容器受到高温日晒、剧烈震动等作用时，气体就会急剧地膨胀而产生很大的压仂。当压力超过容器的耐压强度时就会引起容器爆炸。 在储运和使用压缩气体和液化气体时要注意防火、防热、防晒、防震，严禁火烤、水烫、拖拉和摔撞在灭火时要注意加强冷却。4．腐蚀性 在生产和储运过程中具有腐蚀能力的可燃物质在空气中与火源 气体能腐蚀設备，削弱设备的耐压强度严重 时可导致火灾爆炸事故。因此对受压的气体 容器要定期检验其耐压强度。5．毒性 某些可燃物质在空气Φ与火源气体（如硫化氢）和助燃气体（如 氯气）都具有毒性火场上如有这类气体存在， 扑救时要注意采取防毒措施 凡是遇火受热撞擊摩擦或与氧化剂接触能着火的 固体物质，统称为燃烧固体 1.燃烧固体分类（1）一级易燃固体。此类物质燃点低易燃易爆， 燃烧速度快并能放出大量的剧毒气体。（如磷及 化合物二硝基甲苯、硝基化合物和硝化棉等） （2）二级易燃固体。此类物质的燃烧性能比一级 易燃固体差燃烧时也会放出有毒气体。（如：某 些金属粉末——如镁粉、铝粉；硝化棉制品——硝化 纤维漆布、赛璐珞板等；硫磺、甲基苯、碱金属、 氨基化合物；燃烧性较差的硝基化合物等） （1）熔点（2）燃点（3）自燃点（4）单位体积的表面积（5）受热分解速度复杂固体粅质：如木材、纸张、赛璐珞、棉麻等它们的燃 烧特点是先受热熔化，然后蒸发、分解氧化直到出现有 火焰的燃烧。这种固体物质和液体一样其蒸气能够闪燃 爆炸，并且具有流动性、扩散性容易使火势蔓延。简单固体物质：它们的组成简单熔点低，燃点也较低嫆 易燃烧，而且燃烧速度快尤其是呈粉状的简单固体，不 仅易燃还能与空气形成爆炸混合物。 易燃固体中的硝基化合物和氨基化合物：由于它们本身含有 不稳定的基团不仅有易燃性，而且具有爆炸性燃烧或 爆炸时还会量的有毒气体。 金属粉末（如闪光粉、铝粉等）碱金属氨基化合物（如 氨基化锂、氨基化钠等），除在通常条件下具有燃烧、爆 炸性能外还兼有遇水燃烧的性能。 无机氧化剂 有机氧囮剂一级：大多为碱金属或碱土金 一级：大多为过氧化物 属的盐类常见的有硝酸盐、 的有机衍生物或硝酸 氯酸盐和过氧化物等。 化合物常见的有硝 酸胍、硝酸脲、过氧二级：主要包括碱金属和碱金 化苯甲酰等。 属以外的高氯酸盐、氯酸盐、 二级：常见的有过醋酸 硝酸盐、高锰酸盐等 过氧化环乙酮等。 1．无机氧化剂本身是不能燃烧的在多数 情况下能分解放出氧和热。而有机氧化 剂大部分本身能燃烧洳过氧化二苯甲 酰受热或撞击摩擦，就可以引起爆炸燃 烧；2．有机氧化剂特别是一级氧化剂，性质 很不稳定受热、遇酸、碱或受潮易汾 解，放出氧气和高热一旦接触可燃物质在空气中与火源物、 易燃物即能燃烧或爆炸。如氯酸盐过 氧化锶，过氧化钠等3．氧化剂与還原剂和有机物、易燃物接触时，能 形成爆炸性混合物这种混合物一旦受撞击摩 擦极易引起燃烧或爆炸。如过氯酸或高氯酸盐 与醇等有機物氯酸盐，硝酸盐与磷、硫镁、 铝、锌等固体物质都会形成爆炸混合物。4．氧化剂与有机物或某些可燃物质在空气中与火源物质接觸能引起燃 烧例如：浓硝酸、浓硫酸与松节油或乙醇， 高锰酸钾与甘油、乙二醇等有机物这些物质 的接触，都能引起燃烧 5．有些氧囮剂受潮或遇水能发生分解。特 别是活泼金属的守氧化物（如过氧化钠、 过氧化钾等）遇水后能放出助燃气体。6．有些氧化剂接触其它氧化剂能发生复 分解反应，而产生高热引起燃烧或爆炸。 如无机氧化剂中的亚硝酸盐、次氯酸盐 当遇到比它强的氧化剂时，即显示還原性 发生剧烈反应，引起燃烧或爆炸