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谁能告诉我议论文阅读方法_百度作业帮
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谁能告诉我议论文阅读方法
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文章开头一段的某一句话在文章中的作用,中间某段或句的作用,最后一段某句的作用.对于这种题型我们可以从两个方面来回答:对于第一段的问题,从结构上来说,是落笔点题,点明文章的中心,开门见山,总领全文,或起到引起下文的作用;从内容上来说,是为下文作铺垫和衬托,为后面某某内容的描写打下伏笔.中间某段的问题,在结构上是起到承上启下、过渡的作用.最后一段或某句的作用是总结全文,点明文章主旨,让人回味无穷,并与题目相照应.2、
文章表达了作者什么样的思想感情?这需要根据文章的具体内容来回答,常见的有歌颂、赞美、热爱、喜爱、感动、高兴、渴望、震撼、眷念、惆怅、淡淡的忧愁、惋惜、思念(怀念)故乡和亲人、或者是厌倦、憎恶、痛苦、惭愧、内疚、痛恨、伤心、悲痛、遗憾等.一般作者的情感可以从文章的字里行间可以看出来的,有的也许写得比较含蓄,有的是直抒胸臆.3、
概括文章主旨.对于这种题目,在回答之前一定要把全文仔细看几遍,然后可以用这样的关键词来进行回答:“通过…… 故事,歌颂(赞美)了……表达了作者……的思想感情,揭示了……的深刻道理.我们也可以从文中去找,在文章的每一段特别是第一段或最后一段的第一句或最后一句,文章中富有哲理性的句子往往是作者所要表达的主题.4、
文中划线句子运用了什么表达方式?有什么作用?看到这种类型的题目,我们首先要看一看这一句用了那种表达方式,叙述、描写、说明、议论、抒情,特别是描写中又分为人物描写、景物描写和带综合性的场面描写.而人物描写还可细分为语言描写、动作描写、心理描写、肖像描写和细节描写,描写的作用是使文章生动、形象、感人.抒情的运用,能增强文章的感染力,突出文章的中心.如果文中有一些神话故事、民间传说以及自然界当中的神奇景象的描述,它的作用是增加了所写内容的神秘色彩,引起读者的兴趣.5、
文中某句运用了什么修辞手法?有什么作用?修辞有很多,常用的有8种,比喻、比拟、夸张、排比、对偶、反复、设问、反问.其中考得最多的是比喻、拟人、夸张、排比,比喻的作用有三:一是使深奥的道理浅显化,帮人加深体味;二是使抽象的事物具体化,叫人便于接受;三是使概括的东西形象化,给人鲜明的印象.拟人的作用是可以使读者不仅对所表达的事物产生鲜明的印象,而且感受到作者对该事物的强烈感情,运用拟人表现喜爱的事物,可以把它写得栩栩如生,使人倍感亲切自然;表现憎恨的事物,可以把它写得丑态毕露,给人以强烈的厌恶感.夸张的作用是可以深刻地表现作者对事物的鲜明的感情态度,从而引起读者的强烈共鸣;通过对事物的形象渲染,可以引起人们丰富的想象,有利于突出事物的本质和特征.排比的作用在于能突出文章的中心,表达强烈奔放的情感,增强语言的气势;是提高表达效果的重要环节.还有叠词、短句使用,使文章富有节奏感,具有音韵美,读起来朗朗上口.还有一种修辞用的比较多的就是引用,有时阅读理解中会有引用的诗句、名人故事、还有名人语言或名人著作中的有关内容,问题会有“文章中引用的内容有什么作用?”,这种题目回答时要注意答到这样两个关键词,一个是“衬托了记述对象的品质,突出了主人公的某种精神”.对以上类型的问题必须要结合文章的具体内容来回答.6、
文中某句话有什么含义?或告诉我们什么深刻的道理?请说说你的理解.这种问题的回答不是简单地从文中寻找现成的句子就可以解决的,这需要我们的同学平时多读多看多积累,多看并记住一些富有哲理性的名言警句,这样才能真正地理解文章的意思,丰富回答内容,用自己的语言把自己对文章的理解准确地表达出来.7、
比较阅读理解.有时考试会把课内文章和课外与之相似内容的文章进行比较阅读,对于这种类型的题目,我们可以从文章的内容、写作特色、感情基调等方面进行比较.
以上是有关记叙文的常规问题回答,下面我们来看看说明文的阅读理解.
说明文的阅读理解.对于说明文的阅读理解,我们可以抓住三点:说明对象、说明顺序、说明方法.说明顺序就是三种:包括时间顺序、空间顺序、逻辑顺序.最重要的是说明方法及其作用,常用的说明方法有分类别、举例子、打比方、列数据、作比较、下定义、作诠释、画图表、引资料.其中涉及较多的是分类别、举例子、打比方、列数据、作比较.分类别的作用是可以将复杂的事物说清楚.举例子可以起到使内容具体、加强说服力的作用.打比方的说明方法跟修辞格上的比喻是一致的,这种方法可以突出事物的性状特点,增强说明的形象性和生动性.列数据可以使说明的事物更具体,便于读者理解相关内容.作比较跟修辞格上的对比是类似的,在说明某些抽象的或是人们比较陌生的事物,可以用具体的或者大家已经熟悉的事物和它比较,使读者通过比较得到具体而鲜明的印象,事物的特征也往往在比较中显现出来.在回答有关说明文的语言问题时,要注意说明文讲求语言的准确性,语言风格又可以分为平实和生动两种.
中考阅读常见的就是记叙文和说明文,议论文较少,限于篇幅,不再赘述.希望对你在学习和考试时有所帮助.现代文阅读试题答题技巧方法 1、基本要领:整体把握, 抓住关键语句, 在文中找答案
2、步骤:(读文章共两遍)第一遍:通读全篇,大致了解.先整体粗略阅读全文,大致感知文章大意即可;阅读时凭感觉划出自认为重点的词语、句子;[可以稍快] 第二遍:审清题意,回读原文.看一遍题目,确定回答问题的阅读范围,再结合试题(顺藤)找到相关的段、句,截取关键性文字;找出或归纳出答案(摘瓜).[宜慢,仔细,并回读检查] 最后:理清要点,认真答题.根据答题要求,加工改造,概括提炼.(尽可能利用原文中的关键性文字答题)
一解答现代文阅读题应分的三个步骤详
第一步,通读全篇,大致了解.第一遍先整体粗略阅读全文,大致了解文章大意即可,做到心中有数.那么我们要大致了解文章的哪些东西呢?1、了解文章的大致内容.哪些人?什么事?什么景?什么物?什么话题?怎么写的?为什么要这样写?你是怎么看的?2、了解文章的大致结构,主要思路.了解文章叙述的基本要素是什么( 记叙的人物、事情、时间、地点是什么)? 作者的情感变化是怎样的?
材料有哪些?是怎样安排的?
文章是怎样过渡的?弄清文章的线索、顺序、层次等.3、了解文章的思想、感情、主旨.注意事项:用以下几种方法可以达到上面的目的:一、抓住文章中关键的词句.文章中关键的词句:标题、开头句、结尾句、独立成段的句子、中心句、警句、比喻句、连问句、过渡句、抒情句、议论句、反复出现的词句、重点关联词(如段落开头的词:不但……而且……
因此)等等,应特别注意那些体现作者立场观点、反映文章深层次内容、内涵较为丰富、形象生动的词句.注意文章的主旨往往就隐藏在这些句子里.有的散文采用托物言志、象征等手法,相当隐晦,我们也能从这些词句中找到蛛丝马迹.二、弄清文章的结构.从结构形式入手比较容易把握文章的思想内容,也就是说,把结构层次弄清了,也就比较容易理解文章的中心思想.从这一点来讲,弄清结构是记叙文阅读的基础.弄清记叙文的结构,可从下面几方面进行.( l )找出文章的线索.记叙文的线索形式有:以时空转移为线索,以一人、一事、一物为线索.阅读文章要设法找出文章的线索,就能沿着它弄清段落层次结构.( 2 )明确文章的顺序.记叙的顺序,要求我们掌握顺叙、倒叙和插叙三种顺序方法.顺叙,指记叙的时候按照事情发生、发展和结局的时间顺序来写.如《皇帝的新装》.倒叙,指记叙的时候把后发生的事情写在前面,把先发生的事情写在后面.插叙:如《羚羊木雕》阅读时,注意倒叙、插叙的起止点,对找出记叙的线索,把握文章的结构将有所帮助.( 3 )理清文章的层次.理清文章的层次是弄清文章结构的重要一环. ( 4 )把握文章的详略.文章在选择和使用材料时要有主有次,有详有略.
第二步,审清题意,回读原文.在对文章有了整体把握后,我们再仔细阅读题干,找出每一题的出题点,回读原文,将题干和文章对应起来,那么回读原文的方法和步骤是什么呢?1、找准了原文中对应题目的相关区域.看题目涉及到文中哪些段落或区域,和哪些语句有关.2、联系上下文,抓住关键词句.只要找准了原文中的相关区域,认真揣摩上下文意,就能准确抓住关键词句,大多数题目的答案是能够在原文中找到的.3、分析综合,顺藤摘瓜.结合试题(顺藤)找到相关的关键段、句,深入理解文章,分析综合,归纳出答案(摘瓜).
第三步,理清要点,认真答题.1、引用原文.题目要求引用原文答题的,直接找出答案认真的写上.2、抓住对应的关键词句.没有明确要求引用原文答题的,不能机械地照抄原文的句子.一般来说,答案中涉及到的一些关键词语、句子就在原文中,我们应抓住这些重要的词句,进行有效的提取、剪辑、概括、重组、归纳.3、组织好语言作答.先根据分值理清好答几个要点,再作答.答题时要紧扣题意,尽量包含文中对应的关键词句,选用恰当的句式,选取适宜的角度作回答,即如何问就如何答,按照题干要求将文中的已知信息重新进行排列组合,使所答充分、到位、准确、有条理.但还有一些题目无法用简单的重组文章语言的方法来回答,那就需要把自己的理解用自己的语言组织起来进行表述. 4、还有一些题目是以选择题形式出现,所以我们要了解这类题错误选项设置的规律(如断章取义、偷换概念、范围不清、无中生有、强加因果、偶然必然已然未然有意混淆),把选项和原文中的相关语句进行一对一的比较,做出准确的判断和选择即可.现代文阅读题答题模式一、
概括题:(一)、概括文章内容题:按叙述的基本要素(行为、经历)或小说情节或人物言行或作者的情感变化,筛选材料,组合回答.
◆请以朱丹的言行为发展线索,概括叙述小说的主要情节.(不超过80个字)(5分)
◆请概括叙述“我的奇特经历”. (不超过60个字)
概括的操作思路是:1、依据中心句进行概述总括.一篇文章内容的具体化,通常表现为围绕某个中心展开叙述、议论或说明,因此,抓住了中心句,它就把握了具体的要旨.
2、通过提炼要点,关键词句进行概述总括.有的文章中,很难找到提示具体内容要旨的中心句,那就需要把有关的要点提炼出来.
3、通过辨认相关性进行概述总括.任何一篇文章的具体内容,都是由局部构成的一个整体,从局部之间的关系入手,即辨认语句之间或语段之间的相关性,是进行概述总括的重要途径.例如朱自清的《春》,全文共有10个自然段,除了①②自然段为“盼春”,⑧⑨⑩自然段为“送春”,③至⑦自然段为“绘春”.为什么说③至⑦自然段为“绘春”呢?③自然段写春草,④自然段写春花,⑤自然段写春风,⑥自然段写春雨,⑦自然段为写迎春.将其统而摄之,我们不难发现作者从各个侧面描写着春天,所以我们可以将③至⑦自然段内容概括为“绘春”.4、通过牵头接尾进行概述总括.牵头,就是抓住具体内容的起始;接尾,就是连接具体内容的终结.通过牵头接尾进行概述总括,其内容的要旨就浮出水面了.请看魏巍《我的教师》第10段.对这段文字的内容概述总括,我们可以把它的第一句话和最后一句话连接起来,其内容要旨就概括出来了.它的内容要旨是:慈爱、伟大、公正的蔡老师在那时占据了“我”的心灵.5若问某一文段大意:找中心句,注意段首句、段尾句.(如无中心句)归纳段意:本段(概括或具体)写了“谁——干什么”.(或“什么——怎么样”) (二)归纳中心意思题1、归纳中心意思的方法⑴抓题目.题目是文章的“眼睛”,文章的题目总能或显或隐地传达出文章的主题.《白杨礼赞》⑵抓住文中材料直接告诉读者中心意思的句子.例如《一面》⑶抓住文章的开头、结尾段中的提示中心意思的点题句,关键句,一般都是抒情、议论句.例如《谁是最可爱的人》、《驿路梨花》⑷通过结构分析归纳中心意思.把文章的各部分的大意连贯起来,加以综合概括,然后指出作者借以表达的思想、感情、态度.例如《荔枝蜜》⑸从时代背景入手,好的文章都有时代的烙印,分析作者的写作背景.例如《风筝》2、概括记叙文的中心有一套常用的格式:本文记叙了(描写了)……的故事(事迹、经过、事件、景物),表现了(反映了、歌颂了、揭露了、批判了)……的思想(性格、精神、实质),
抒发了作者的
……的感情.(三)问文章结构题1、问文章、段落的结构形式: 注意总分式(A总分、B分总、C总分总);层进式;并列式;对比式. 2、问文章线索:注意那些在文中多次出现的字眼. 3、问文章的顺序.(1)记叙的顺序,要求我们掌握顺叙、倒叙和插叙三种顺序方法.顺叙,指记叙的时候按照事情发生、发展和结局的时间顺序来写.如《皇帝的新装》.倒叙,指记叙的时候把后发生的事情写在前面,把先发生的事情写在后面.倒叙方法先把事情的结局说了出来,便吸引读者急于了解起因和过程,对照就比较显著,给人的印象也较深刻.如朱德的(回忆我的母亲)一文,采用的是倒叙方法,先把结果写出,再弓!出对母亲的回忆,人题非常自然,而且吸引人.倒叙方法,适用于那些动人的、有特点的结局,必须能够引起读者的兴趣,顺乎读和写的思路.插叙:如《羚羊木雕》阅读时,注意倒叙、插叙的起止点,对找出记叙的线索,把握文章的结构将有所帮助.(2)说明文顺序:
时间顺序、空间顺序、逻辑顺序(现象——本质、原因——结果、整体——部分、概括——具体、特点——用途、主——次、总——分)4问文章的层次. 分析结构层次,一般有以下几种方法:
以写事为主的文章: 1.按事情发生发展的先后时间分析; 2.按事情发生发展的地点转换分析;
3.按事情发展的阶段分析.
以写人为主的文章:
1.按人物成长的阶段分析; 2.按人物所在的不同地点分析;3.按表现人物不同性格特征的不同条件分析; 4.按人物感情的变化分析.
以写景状物为主的文章:
1.按人物观察景物的观察点的变化,即空间变化分析;
2.按不同时间的不同景致的变化,即时间变化分析.5问文章的详略.记叙文在选择和使用材料时要有主有次,有详有略.详写略写是指文章材料的处理.我们写文章,在题目确定之后,就要围绕题目确定的中心思想去选择作文材料,然后把这些材料进行详略处理,使之各得其所,各尽其材.文章写得好不好,很大程度决定于材料处理安排得好不好.材料处理得当,是指在结构上合理安排,分量上有重有轻,篇幅上有详有略.详细写,充分运用的材料,必须与文章中心思想紧密关联,可以明确地、充分地突出中心思想,这些材料写得详尽、具体、生动,就能加深读者对文章的印象,并为之折服.阅读记叙文必须弄清文章详写什么,略写什么,并从中体会作者的写作意图,把握文章的重点和中心.二、理解、品味词句题1、注音、解释题:“积累运用”部分一般考查字词的注音、解释,成语和名言警句的背记运用,此类题目要求平时要多积累字词和点滴知识,对于确实未见过的陌生词语可结合语境(上下文)揣摩分析. 2、问指示代词“这、那”所指内容:多从代词前面文字中找答案.3、问某词能否去掉,或者调换另一词题型解题模式:
A、 回答可以还是不可以;(一般情况不可以,特别是书上的原文时).
解释词义,比较两个词含义上的差别,并结合句子分析为何要用该词(强调突出了或限制说明了或修饰限制了+句子具体表达效果,哪个表达效果更好,更能形象或恰如其分地表现某物某特点)
C、 不用或调换后,语境有何变化(不用,不能体现语言的准确、严密、生动、形象或与事实不符或太绝对,用了,体现语言的准确、生动、形象或严密.)
4、品味词语:A、
分析用了什么修辞手法,如比喻、拟人等,若没有,则不写这一点.B、表面意义(表面上的意思)和表达效果(生动形象地写出了.特点)C、深层含义(联系上下文、主题、作者意图,蕴涵有什么道理、思想、感情等)肯定了/褒扬了/赞美了/歌颂了或批判了/讽刺了/否定了/反驳了,或者给了我们.的印象、启示,道理等. 5、 问文中的关键词语、句子的位置能否调换:
词语:分别解释两个词,句子:简单概括这两段或两部分的内容C、
词语:为何这样安排先后顺序(强调其中一个或与前文顺序一致或符合搭配习惯,内在的顺序)句子:指出这两句有什么关系,所以不能调换(若是说明文则看是时间顺序或空间顺序或逻辑顺序;若是其他文体则看是并列式或层进式或总分式)三、理解、品味句段题1、理解语句、语段的作用: (要从三方面考虑) 一从结构上,常起A承上启下,过渡、B总领全文,开启下文或C总结上文的作用; 二从写作手法上,常有A开篇点题,B为后文设伏笔、C作铺垫、D深化中心、E点明主旨(画龙点睛)F、衬托G、渲染H呼应、照应I对比J象征K先抑后扬, L预示性作用等特点. 三从内容上(语面的象征义、喻指义
表现的人物思想性格,
点明全文思想意义)2、谈写作手法和作用
①环境描写:社会环境描写作用:交代时代背景、社会习俗、思想观念和人与人之间的关系
自然环境(包括人物活动的地点、季节、气候、时间和景物、场景)作用:交代时间背景、渲染气氛、表现人物某性格、烘托人物某 心情、推动情节的发展、深化主题
②人物描写:(语言 动作 外貌 神态 心理)表现了人物某种思想感情或某种性格特征
③对比、反问、排比等的作用
突出或强调该对象的××特征
,排比:增强了气势.
④比喻、拟人、夸张等的作用
A比喻、拟人的相比两物的相似点;B生动形象地表现(描写)该对象的××特征
⑤象征的作用
象征该事物某种精神(品质、思想)
◆以下是有关对主人公朱丹的描写,根据文意,分别指出其表达作用.(4分)
① 一身黑色云锦衣衫仿佛把他也紧束成一棵梅树.(暗示朱丹对南京大屠杀死难同胞的深切悼念)
② 小心谨慎地从绒套中取出他的木笛.(小心谨慎表现出朱丹对民族音乐的挚爱) 3问记叙文的表达方式和作用记叙文的表达方式以记叙为主.兼用描写、议论、说明、抒情.①记叙文中的抒情有直接抒情,有间接抒情.直接抒情是在记叙的基础上直接抒发自己对事物的思想感情.间接抒情包括借景抒情,寄情于人、事、物,在叙述描写的字里行间自然渗透作者的感情.
②记叙文中恰当的穿插议论往往使文章锦上添花,起到画龙点睛的作用,尤其是文章末尾的议论.就是段与段之间用上一两句议论,也能起到承上启下的妙用.四、问文章写作特色:可从文章选材、结构布局、语言、立意等角度考虑,要结合该文写作的手法.1、选材:材料典型、真实,详略得当,表现、突出了中心2、结构布局:布局合理、巧妙、结构严谨,3语言:朴实或生动、形象、准确;或豪放或婉约;或清新或凝重;或直白或含蓄或流畅,修辞的运用等.4立意: 思想深刻、新颖,以小见大、富有哲理等.五、
评价、鉴赏人物、文章主旨(谈谈自己对人物、主题的认识)
◆通观全文,筛选重要信息,从人物的言行中分析其中蕴涵的精神或品质.答案可以这样组成:由文中××(言或行)表现该人物××的精神(品质 性格 思想 个性).
◆一般地说,答案由三部分组成,A前半部分简要概括文章内容,可以这样表述:①文章通过……的叙述;②本文由……(某件事)写起,运用了…….B第二部分概括文章内容中蕴含着的思想意义, 可以这样表述:表现了
劝诫……(某种思想道理).有时题目就可成为答案的一部分,而且是必须的内容. C、陈述同意哪种观点,并阐明理由.在整体感知文本的基础上,找出文中能表现作者情感的句子和文章主题的句子,联系具体材料展开回答.(03年《橡数之谜》)
六、问在文中某一具体情境下你的感受、体验、做法.A指出这一具体情境下蕴含着的思想意义,道理;B结合文中具体的事例谈你的感受、体验、做法,并说明理由.C总结你的观点七、问阅读后的体会、体验、启示、见要注意观点正确、健康,注意言之有理. 按总分总的顺序答题:A你从文中得到的收获、体会,明白的道理,可找出文中能表现作者情感的句子和文章主题的句子回答.B结合文中和生活中具体的事例、材料加以举例说明,阐明理由C所以我们应该怎样怎样.谁能帮我找一篇高分子材料论文,要英文的,并且要有翻译成中文的~_百度作业帮
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谁能帮我找一篇高分子材料论文,要英文的,并且要有翻译成中文的~
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  兄弟这是我的给你用下吧.反正也毕业了,给分啊  附件1:外文资料翻译译文  含有非共面的2,2'-二甲基-4,4'-二苯基单元  和纽结性的二苯甲撑键的高度有机可溶解的  聚醚酰亚胺的合成和特征  两种新的双醚酐2,2'-二甲基-4,4'-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)]二苯基二酐(4A)和双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]二苯甲烷二酐(4B)可以由三步反应制得.首先,由4-硝基邻苯二甲腈分别与2,2'-二甲基二苯基-4,4'-二醇和双(4-羧基苯基)二苯甲烷发生硝基取代,然后双醚四腈在碱性条件下水解和随后的双醚四酸脱水.一系列的新的高度有机可溶解的聚醚酰亚胺采用常规的两步合成法由双醚二酐和各样的二胺制得.制得的聚醚酰亚胺固有粘度在0.55-0.81dL/g范围内.GPC测量显示这些聚合物的数均分子量和重均分子量分别高达4所有的聚合物表现出典型的无定型衍射图样.几乎所有的聚醚酰亚胺都表现出优良的溶解性以及容易在不同的溶剂中,例如N-甲基-2-吡咯烷酮,N,N-二甲基乙酰胺(DMAC),N,N-二甲基甲酰胺,吡啶,环己酮,四氢呋喃和氯仿.这些聚合物的玻璃化转变温度在224-256℃范围内.热重分析表明这些聚合物都是稳定的,在氮气下10%重量损失点在489℃以上.等温重量分析结果说明这些聚合物在350℃的静态空气中等温老化的重量损失都在7.0-10.5%.具有韧性和柔性的聚合物膜可以通过其DMAC溶液浇注制得.这些膜的抗张强度具有84-116MPa,抗张模量具有1.9-2.7GPa.  引言  芳香族聚酰亚胺由于其突出的热稳定性,因具有低介电常数而有优良的电绝缘性,对常用基材具有好的黏附性,以及卓越的化学稳定性,及其在半导体和电子封装工业领域被广泛的应用.但是由于最初的聚酰亚胺是不溶不熔的,它们在许多领域的应用受到限制.因此,目前已经进行了大量的研究来寻找新的方法来绕过这些局限性.  改变聚酰亚胺回避化学结构的通用方法是引入柔性基团和/或庞大的单元到聚合物主链中.聚醚酰亚胺作为芳香族的亲核取代反应产物得到迅速发展,又成为与市场需要接轨的高性能的而且能够用注射挤出工艺制造的聚合物.General  Electric Co.开发并商业化的Ultem 1000就是一个重要的例子,它表现出比较好的热稳定性和良好的力学性能另外还有良好的可塑性.  目前的研究主要集中在一系列新的有好的溶解性的聚醚酰亚胺的合成和特性化,主要基于包含异面的2,2'-二甲基-4,4'-二苯撑单元的4A和包含二苯甲撑纽结环的双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]二苯甲烷二酐的4B.在对位键合的聚合物链中结合2,2'-二取代的二苯撑降低了聚合物分子链间的相互影响.通过2,2'-二取代将苯环加在异面构象中,减弱了分子链间的分子间力,结晶倾向明显降低,溶解性显著提高.另外获得有机可溶性的聚酰亚胺的另一个有效途径是结合取代的甲撑键,例如异丙叉[(CH3)2C=]、六氟异丙叉和二苯甲撑单元,它们提供主链上的刚性苯环间的纽结,来提高聚合物的溶解性.聚合物主链中的纽结单元的出现降低了分子链的刚性,以至提高了聚合物的溶解性.试验发现有二苯甲撑单元的聚合物比含有异丙叉和六氟异丙叉单元的聚合物有更好的热稳定性.因此,结合异面的2,2'-二甲基-4,4'-二苯撑和纽结单元的二苯甲撑可以制成具有良好热稳定性的可溶性聚醚酰亚胺.不同的结构单元对聚合物性能的影响如溶解性、热稳定性和力学性能,这里也将讨论.  实验步骤  材料:  原料二元醇,2,2'-二甲基-4,4'-二羟基-二苯(1A)和双(4-羟基苯基)二苯甲烷(1B)分别由2,2'-二甲基-4,4'-二氨基二苯和4,4'-二氯二苯甲烷制得.DMF,DMAC和吡啶在使用前减压蒸馏纯化,醋酐用真空蒸馏纯化.  单体合成:见图1  2,2'-二甲基-4,4'-双[4-(3,4-二腈基苯氧基)]二苯(2A).在100mL圆底烧瓶中加入7.39g(34.5mmol)的2,2'-二甲基-4,4'-二羟基-二苯(1A)和12.2g(70mmol)的4—硝基邻苯二腈溶解在80ml的纯DMF中.加入无水碳酸钾(10.1g,73mmol),浊液在室温下搅拌两天.然后将反应的混合物加入到500ml的水中沉析,得到浅黄固体产物,用水和甲醇重复冲洗,过滤和干燥.粗产品在乙腈中重结晶得到黄色晶体双(醚二腈)(2A),产率83%,熔点227-228℃.  双[4-(3,4-二腈基苯氧基)苯基]二苯(2B).合成2B的步骤和合成2A的步骤相似,用双(4-羟基苯基)二苯甲烷替换二元醇做反应物.同样在乙腈中重结晶两次得到棕色晶体双(醚二腈)(2B),产率86%,熔点219-220℃.  2,2'-二甲基-4,4'-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)]二苯(3A).在100ml的圆底烧瓶中将5.41g(11.3mmol)的双(醚四腈)(2A)加入到含有12.9(0.23mol)gKOH的40ml水/40ml乙醇溶液.固体双醚四腈在一个小时内溶解.回流持续两天直到不再放出氨气.在过滤和减压下除去剩下的乙醇后,用200ml水稀释然后用分析纯盐酸酸化.过滤双(醚四酸)沉淀用蒸馏水洗涤直到滤液澄清.产率在92%.反应物因为热环化脱水而产生的吸收峰在165℃附近(用DSC).  双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]二苯(3B).3B的合成步骤类似3A,只是用2B替换双(醚四腈)做反应物.产物收率为91%,熔点138-170℃.  2,2'-二甲基-4,4'-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)]二苯酐(4A).在100ml的原地烧瓶中,将双(醚四酸)(3A)溶解于35ml冰醋酸和25ml醋酐的溶液中,回流24小时.然后,过滤混合物放置结晶一天.过滤出沉淀物再在醋酐中重结晶.过滤得到棕色晶体,用纯甲苯洗涤并在100℃下真空中烘干24h得到双(醚二酐)(4A).产率81%,熔点217-218℃.  双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]二苯酐(4B).4B的合成步骤类似4A,只是用3B替换双(醚四酸)做反应物.获得产率84%,熔点262℃.  聚合步骤:  见图二.在搅拌下缓慢地将双醚二酐(4A)(0.557g,0.11mmol)加入到3,3',5,5'-四甲基-2,2'-双[4-(4氨基苯氧基)苯基]丙烷(5b)(0.513g,0.11mmol)的DMAC溶液中.混合物在室温下于氩气环境下反应2h形成聚醚酰亚胺酸预聚体(A-6b).化学亚胺化可通过将3mlDMAC、1ml酸酐和0.5ml吡啶加入到上述A-6b溶液中,在室温下搅拌1h升温至100℃反应3h.接着将均匀的溶液加入到甲醇中过滤,将沉析出的黄色固体用甲醇和热水洗涤,然后在100℃下干燥24h,得到聚醚酰亚胺A-7b.在浓度为0.5g/l温度为30℃的条件下,聚合物在DMAC中的固有粘度是0.80dL/g.  所有其他聚醚酰亚胺用采用相似步骤来制备.  表征  熔点用BUCHI装置的毛细管测量(型号 BUCHI 535).红外光谱在cm‐1范围用JASCO IR-700光谱仪测量.13C和1H的核磁共振光谱由在100.40MHz的炭和399.65MHz的质子通过JEOLEX-400获得.所有的聚醚酰亚胺的固有粘度通过Ubbelohocle粘度计测得.用Perkin-Elmer2400装置作元素分析.用(GPC)凝胶渗透色谱的方法确定质均和数均分子量.四个300*7.7mm水柱(105、104、103、50埃系列)由THF(四氢呋喃)冲洗液用来作GPC(凝胶渗透色谱)分析.用UV探测器(Gillon型号116)在254nm处监测,用聚苯乙烯做标样.在室温下,与胶片样品上用Ni过滤地Cu,Ka射线的X射线(30KV,20mA)衍射仪测得广角X射线衍射图样.热解重量通过流动速率为(100cm3·min‐1)的以20℃·min‐1的加热速率加热的空气或氮气的热解重量分析仪(TGA 250)来获得.差示量热分析通过Dupont的差示量热分析仪来实现,该差示量热分析仪的加热速率是20℃·min‐1.玻璃化转变温度就是它的屈服点.抗张性能通过一个载荷为10Kg的定向拉伸机测得的应力-应变曲线决定.通过ULVAC等温重量分析仪(型号7000)来获得等温重量分析.这项研究用厚度3cm的试样在应变速率为2cm·min‐1的条件下进行,在室温下用5个胶片样品(4mm宽,5cm长,0.1mm厚)来测量.  结果和讨论  单体合成  如图1所示,二醚酐由三步合成方法制得,以二元醇(1A和1B)与4-硝基邻苯二腈在室温下碳酸钾的存在下于无水的DMF中的亲核硝基取代开始.硝基取代反应最好在低温下进行,不要在高温(高于100℃)下进行.因为在高温下得到的产品(2A和2B)往往是黑色的.获得的双(醚二腈)2A和2B各自在碱性溶液中水解得到双(醚二酸)3A和3B.2A的水解反应需要进行两天.然而,2B因为其溶解性小于2A,所以2B的水解反应还要用更长的时间等到完全水解,完全水解的溶液变得澄清.在用盐酸酸化以前必需除去残留的乙醇,如果在水溶液中有未除尽的乙醇存在,往往使反应物在酸化的时候发粘,然后双(醚二酸)环化脱水得到双醚酐4A和4B.这些合成化合物的结构可以用元素分析、IR和NMR的方法的得到确认.例如,二醚酐的红外光谱显示出环酐的特征吸收峰在cm-1,分别归属于酐基团中的C=O地对称和部对称的伸缩振动.NMR谱数据列在实验部分.NMR光谱提供了清晰的证据,在此制备的双(醚二酐)单体与预期结构是相互关联的.  聚醚酰亚胺的制备  聚醚酰亚胺是用常规的两步法合成的,如流程2所示.包括开环加成聚合行成聚醚酰胺酸和随后的化学环化脱水.一般聚醚酰亚胺酸的热环化脱水反应也可在减压高温(大约300℃)下进行.然而如此热环化脱水得到的产物比化学环化脱水产物的溶解性差.因为我们研究的目的就是制得有机可溶性的PEI,在此采用了化学环化脱水.聚醚酰胺酸的预聚物是通过聚醚二酐(4A合4B)缓慢地加入到二胺溶液中反应制得.然后将脱水剂如醋酐和吡啶的混合物加到获得的粘性聚醚酰胺酸溶液中得到各种PEI.这些PEI固有粘度在0.55-0.81dl/g(表1).除了聚合物A-7c,这些PEI地数均分子量(——Mn)和重均分子量(——Mw)分别在3g/mol以上.以聚苯乙烯为标样采用GPC法测量,所有的聚合物膜都可以由其DMAC溶液浇注制得.所有的聚合物膜都是坚韧的、透明的、柔软的.这些膜都经受了拉力试验.  聚合物表征  聚合物的结晶性用广角X-射线衍射图谱检测.所有的聚合物都在2θ=8°和40°之间表现完全非晶样式,说明聚合物是非晶的,这个发现是合理的.因为异面结构2,2'-二取代苯撑单元的存在和二苯甲撑中的苯结构减弱了分子链间的分子间力,引起了结晶度的减少.一般,聚合物主链中二苯撑单元的存在导致刚性棒聚合物有高结晶性和低溶解性.尽管如此,在4,4&-二苯撑单元上结合2,2&-二甲基取代基,可以有效地降低聚合物的堆砌效应.值得注意的是聚合物链中含有对称的取代基往往带来好的堆砌.在甲撑结构中的二苯基取代,也可以看成是聚合物主链上的对称取代.尽管如此,二苯甲撑键往往以扭结构型存在,因此聚合物分子链的刚性降低了.因而结晶性也因为聚合物含有纽结链降低了.  这些PEI在一些有机溶剂中的5.0%(w/v)的溶解度也概括到了表2中.几乎所有的PEI都溶解在这些测试的溶剂中,包括N-甲基-2-吡咯烷酮、DMAC、吡啶、环己酮、四氢呋喃、甚至氯仿在室温下溶解.这些PEI有好的溶解性可以归结为柔软的醚键,异面的二苯撑和纽结键的存在.正是这些结构降低了分子间的作用力和刚性.这些PEI溶解性的对比暗示着含有二苯甲撑的PEI比含有2,2'-二甲基-4,4'-二苯撑单元的PEI有稍好的溶解性.这就说明了扭结单元对于增加聚合物的溶解性比异面的2,2'-二甲基-4,4'-二苯撑单元更有效.  这些PEI地热稳定性也在表3中列出.用DSC法测得这些PEI的玻璃化转变温度(Tg's),其值在224-256℃范围内.DSC检测中没有发现熔融吸收峰,这也证明了PEI是非晶的.显而易见含有2,2'-二甲基-4,4'-二苯撑的单元比含有纽结键的聚合物显示出更高的Tg值.这是因为有二苯撑单元的聚合物比有纽结键的表现出更高的刚性.热重分析(TG)揭示了这些PEI有优良的热稳定性.它们在450℃以上仍然保持稳定.在氮气气氛下,这些聚合物有10%重量损失的温度(Td10)可以达到489-535℃.研究发现有二苯撑单元的2,2'-二甲基-4,4'-二苯撑的聚合物比那些有二苯甲撑键的单元有更高的Td10.通过对用二胺(A-C)制得的聚合物A-7a-A-7c的比较,可以发现有2,2'-二甲基-4,4'-二苯撑单元的聚合物(A-7c)比含有不对称的特丁基取代基团的聚合物(A-7a)表现出更高的Td10,含有四甲基取代的聚合物(A-7b)在这些聚合物中(A-7a-A-7c)表现出最低的Td10.和我们以前的研究中的相似发现差不多,异面结构比特丁基取代基和四甲基取代基团赋予聚合物更好的热稳定性.另外有2,2'-二甲基-4,4'-二苯撑单元的聚合物(B-7c)比含有不对称的特丁基取代基团的聚合物(B-7a)表现出更高的Td10,含有四甲基取代基的聚合物(B-7b)在这些聚合物中(B-7a-B-7c)表现出最低的Td10.在我们以前的研究中就发现异面结构2,2'-二甲基-4,4'-二苯撑在聚合物的主链上可以提高聚合物的溶解性.因为它降低了分子间作用力和刚性,就像以前的相似结论一样,在2,2'-二甲基-4,4'-二苯撑单元上结合上甲基取代基在有效范围内牺牲了聚合物少量的热稳定性但却提高了加工性.根据以前的研究结果,在苯撑单元上有四甲基取代的聚合物比没有的,不仅有效地提高了聚合物的溶解性还提高了聚合物的热氧稳定性.这些聚合物的IGA测试结果说明了异面二苯撑结构的聚合物比哪些有二苯甲撑纽结结构的聚合物有更高的热稳定性.IGA的结果说明了这些PEI有好的热氧稳定性,一般地,IGA结果与TGA数据相仿.特别地在静止的空气中350℃下进行20h的恒温老化,聚合物重量损失在7.0-10.5%(表3),通过重量损失值的对比发现,有2,2'-二甲基-4,4'-二苯撑单元的聚酰亚胺要比含有二苯甲撑单元的有稍高的热稳定性.2,2'-二甲基-4,4'-二苯撑的聚合物有较少的重量损失,包括PEI在空气中主链中的甲基结构被氧化生成(C=O)结构导致增重.通过热稳定性的对比,所有的这些聚酰亚胺都比我们以前报告过的聚酰亚胺热稳定性好.这些聚酰亚胺可以被称为新的高性能工程塑料.  这两系列在DMAC溶液中用溶液浇注的方法得到的PEI膜的机械性能概括在表4中.这些坚韧有弹性的膜抗张强度在84-116MPa,断裂伸长率在6-12%,初始模量为1.9-2.7GPa.这些膜有强而韧的物理性能,可以总结出含有2,2'-二甲基-4,4'-二苯撑单元的聚合物膜比有纽结的二苯甲撑键的强度大,这是非常合理的.在PEI中有4,4'-二苯撑单元表现出棒状结构以致聚合物链比纽结键有更高的刚性.通过对这些聚合物的机械性能的对比,聚酰亚胺A-7b-A-7c也比商业化的聚酰亚胺Ultem MPa)有更高的抗张强度.所有这些聚酰亚胺的机械性能也必我们以前的报告中提到的要高.  结论  含有异面2,2'-二甲基-4,4'-二苯撑单元和含有扭结性的二苯甲撑键的两种新的双醚二酐用三步方法成功制得.一系列有适当的分子量的PEI用这些双醚二酐单体和不同的二胺制得.这些PEI可以很容易在多种有机溶剂中溶解,包括常用的有机溶剂如环己酮和氯仿.另一方面这些PEI有好的热稳定性和机械性能.因此这些新的可溶性的PEI可以被认为是新的高性能的工程塑料.这里提供的结果也说明了含有2,2'-二甲基-4,4'-二苯撑单元的聚合物比那些有扭结性二苯甲撑键的聚合物表现出更高的热稳定性和机械性能.然而,后者比前者有更好的溶解性.

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