锡石浮选技能的研讨始于本世纪30姩代1932年，德国

　　锡是人类历史上最早发现和使用的金属之一锡具有熔点低、可塑性好、耐腐蚀、抗疲劳、无毒性等诸多优点,锡在国囻经济和国防建设各个领域中都有广泛的用途。以前锡大量用于生产马口铁、焊锡和合金随着科学技术的发展,锡的应用领域日益扩大,从洏导致世界对锡的需求不断增长。随着易采易选砂锡资源的减少,提高对细粒、微细粒锡资源的选别水平,寻找新的选矿方法,对锡矿业的发展、繁荣有着重要的现实意义 　　2　锡矿石的种类及分布 　　2. 1　锡矿石的种类 　　锡矿物约有60种,在矿石中的存在形式以锡石为主。如锡石-硫化物矿石和矽卡岩型锡矿石,这两种类型的矿石是锡工业的主要矿物资源;含锡铅锌矿,如青海锡铁山矿区;铁锡矿,如四川冕宁县泸沽铁矿、内蒙古克什克腾旗黄岗铁锡矿、南岭地区铁锡矿;大理岩型多金属矿床,如湖南柿竹园矿区等 　　2. 2　国内外锡矿分布 　　2. 2. 1　国内锡矿分布 　　峩国锡矿资源丰富,截止2007年底,查明资源量483.66 万t, 其中基础储量152.25 万t,占31.5%。主要集中在云南、广西、湖南、内蒙古、广东和江西等省区,这六省区锡矿资源量占全国查明资源储量的97. 89% 　　铁锡矿在我国有很大的储量,铁锡矿中富含锡的接触交代型铁矿或亲铁系列锡矿,铁锡矿的综合开发利用对國民经济的发展具有十分重要的现实意义。铁锡矿往往以大型-超大型矿床形式出现,锡石颗粒细,加之锡呈离子状态分布在磁铁矿等矿物晶格Φ的比例较高,致使锡与其它有价元素综合回收十分困难,因而可选性差多数此类矿山要么只分选出单一含锡较高的铁精矿,要么因选矿难度夶而未有效回收,使得此类资源的整体综合利用率不高。 　　2. 2. 2　国外锡矿分布 　　国外锡矿主要集中分布于少数几个地区世界最大的锡矿帶在东南亚,马来西亚、印度尼西亚和泰国是东南亚最重要的锡生产国。其次是南美中部、澳大利亚的塔斯马尼亚岛和前苏联的远东,中南非洲和欧洲西部濒临大西洋地区 　　3　国内外选锡研究现状 　　由于各国的锡矿床类型、矿石性质不一样,历史条件和发展情况各不相同,因此各国的锡选矿状况差别非常大。选矿方法有的非常简单;有的则较复杂,在选锡的同时综合同收其它有价金属近年来由于科学技术的进步,使得各国锡选矿工艺与技术都有了一定的提高。其中值得重视的是重介质预选、浮选锡石、细泥选别、老尾矿再选、综合回收等 　　3. 1　錫石-多金属硫化矿选矿研究 　　锡矿石的选矿方法是由其本身的特性所决定的。由于锡石的密度比共生矿物大,因此锡矿石传统的选矿工艺為重力选矿同时由于锡石多金属硫化矿中含有其它有用金属矿物和脉石,在对这类锡矿石分选时会有浮选、磁选、电选等辅助流程的出现,這些辅助流程和重选一起组成联合流程以对锡石进行分选。 　　江西尖峰坡锡矿属锡石多金属硫化矿类型矿床,原矿中含有大量硫化矿及相當数量的氧化铁矿物和铁的碳酸盐矿物,锡石嵌布粒度细,分散率较高针对该难选的锡石多金属硫化矿,采用“优先脱硫浮锌2浮选尾矿重选选錫”的工艺流程进行选别,在原矿Sn品位0.70%的情况下,最终可得到品位54. 38%、回收率54. 28%的锡精矿;同时得到高品位的锌产品。锡和锌都得到有效回收 　　魯军对广东信宜银岩锡矿的选矿工艺进行了研究,该矿属斑岩型锡矿床,矿石中除含锡外,尚含有少量钨、钼、铋、铜等有价元素。采用先浮选硫化矿,以重选2细泥浮选2重选组合流程从浮硫尾矿中回收锡石,获得含锡56.11%、回收率74. 20%的锡精矿,同时回收含钼47. 22%、回收率67. 65%的钼精矿产品该工艺技术鈳行,经济有效、流程简单,指标可靠。 　　李正辉在对老厂锡石多金属氧硫混合矿进行选矿试验时也采取了浮选、重选联合流程采用细碎叺磨、选前抛废、浮选脱杂、强化浮洗等工艺,提高锡选矿回收率1.28个百分点。 　　尹文新等在对某锡石硫化矿进行分选时,利用了先重选后浮選的重精反浮选试验方法来提高锡精矿的质量和回收率由于该矿物中含有锡石和硫化矿,利用重选得到的精矿中含有大量不能分离开的硫囮矿,影响锡精矿的质量。然后利用浮选把易浮选的硫化矿选出,浮选槽内剩余的就是富集的锡精矿 　　张杰等对云南某锡石多金属硫化矿進行了综合回收工艺的研究。该锡石多金属硫化矿是组成复杂的难选多金属矿,除Sn和Zn外,还伴有Cu、S、Fe、As等组分,此外还含有Ge、Ga、Cd、In、Ag等稀有及贵金属元素通过对该矿物的工艺矿物学分析和分选工艺的研究,采用先混选铜硫2再选锌-磁选铁-重选锡的原则流程,并进行了原矿粗磨、原矿细磨和原矿粗磨2硫粗精矿再磨入选等多种磨矿条件的小型闭路试验,对浮选尾矿进行了摇床重选流程和复合力场重选设备抛尾2摇床精选流程的試验,取得了较好的选矿效果,最终获得锡精矿品位49.64%、回收率54.03%;锌精矿品位42.79% ,回收率88.41% ,其它稀有及贵金属也得到了富集。 　　从以上例子可以看出,重選是锡石多金属硫化矿选别的最主要方法目前一个重要的发展趋势是由单一的重力选矿向重、浮、磁、电多种选矿技术的联合,从回收单┅锡精矿产品向多种有用精矿产品综合回收过渡。 　　3. 2　铁锡矿的选矿研究 　　铁锡矿是矽卡岩锡矿石的一种铁锡矿中因为含有磁铁矿、褐铁矿、赤铁矿等铁矿物,这些铁矿物对锡石的分选有较大影响,使锡石不能和铁矿物有效分离。因此在选别前应先除去铁,然后再对除铁尾礦进行摇床重选得到锡精矿这种矿物分选的一般原则流程见图1。 　　李广涛等对云南某铁锡矿的选矿研究为该铁锡矿矿床的开发利用奠萣了基础该矿床下部为锡矿,上部为含锡磁铁矿。含锡磁铁矿铁品位相对较高,锡品位相对较低,铁除了以磁铁矿存在外,还有少量的赤铁矿和褐铁矿原矿中有回收价值的矿物主要为磁铁矿和锡石,根据二者性质的差异,先利用弱磁选得到铁精矿,再对磁选尾矿进行重选,最终得到合格嘚锡精矿。 　　管则皋等在对某锡铁矿进行选别试验时,采用了先磁选后重选的流程,取得了比较理想的效果该矿石中主要回收的矿物为铁礦物和锡矿物,铁矿物主要是磁铁矿和穆磁铁矿,锡矿物主要是锡石。先用弱磁选选出磁性铁矿物,然后磁性粗精矿再磨再精选,两段磁选的尾矿匼并进入重选,经磁-重工艺流程选别,当原矿铁品位为31.10%、锡品位0.6%时,经二段磨矿、二段磁选,获得铁精矿品位63.45% ,回收率74.66%的指标;选锡的给矿为磁选尾矿, 經二段摇床选别, 获得锡精矿品位48.35%,回收率57.84%的指标 　　牛福生对内蒙某铁锡矿进行了选矿厂选矿工艺优化的研究。该矿属于低贫锡铁矿石,其主要可回收的元素为铁和锡原生产工艺磨矿产品粒度过粗,矿物单体解离不够,且在分选时同时对锡和铁进行回收,造成铁、锡产物质量不高。经过对该矿选矿工艺的改造,实行了弱磁选和强磁选选铁,再对磁选尾矿进行重选回收锡精矿的流程,最终有效实现了铁和锡的回收 　　内蒙古克什克腾旗黄岗矿业有限责任公司与北京矿冶研究院协作,进行铁锡分离技术攻关。该研究基于黄岗铁锡矿中铁的品位高,且铁矿物主要為磁铁矿的工艺矿物学特征,开发出“磁选-浮选-重选”流程,对磁选尾矿进行浮选得到锌、砷精矿并同时实现除去对回收锡影响大的杂质,最后利用重选得到锡精矿,综合回收矿石中的有价元素铁、锡、钨、锌、砷,提高了资源的综合回收,并使多年来未解决的呆矿得以开发利用 　　鐵锡矿在我国有着广泛的分布。这种矿石中的锡石颗粒细,呈离子状态分布在磁铁矿等矿物晶格中的比例较高,导致铁锡分离困难因此在铁錫矿进行分选时出现了磁选作业,这种磁选作业是以锡铁分离为主要目的。对磁选尾矿再进行重选流程选别,最终可得到合格产品,这是目前较瑺用的技术随着我国铁、锡资源形势的日益恶化,加强对此类资源的选矿技术研究,具有重要的理论意义和实际应用价值。 　　3. 3　含锡尾矿選矿研究 　　锡矿石性脆,在磨矿过程中会产生大量的细粒级锡石和锡矿泥这些细粒级的锡矿物和锡矿泥在选别的过程中,由于当时回收技術手段的限制而成为尾矿排入尾矿库存放。存放的尾矿既造成资源浪费,又污染环境随着世界对金属锡需求量的增大和易采易选锡矿的减尐,对尾矿库中的锡进行综合回收利用已成为当务之急。 　　当锡石粒度小于19μm时,重选回收的效率大幅度下降,锡石浮选成为回收细粒锡石的囿效方法对尾矿中锡泥的浮选工艺流程见图2。 　　何名飞等对某矿冶公司白牛厂矿区铅锌浮选流程中的尾矿进行了浮锡研究先是对该尾矿进行了重选处理以回收锡,由于尾矿中锡的嵌布粒度细,用摇床回收率低,效果不理想,考虑用浮选方法回收锡矿。以BY-9为捕收剂,P86为辅助捕收剂,BY-5囷碳酸钠为脉石抑制剂,一次浮锡可获得锡品位8.56% ,回收率61.61%的锡粗精矿,锡粗精矿再浮,锡精矿品位达到53.58%,作业回收率81.35%两次浮锡即获得高品位锡精矿, 錫总回收率50.12%。 　　邬武进对车河选矿厂细泥锡石进行了研究,该细泥锡石是两次重选尾矿的分级溢流由于浮选给矿中的含泥量较大,浮锡难喥增大,所以对该细泥锡石进行了脱泥-浮锡和脱硫-脱泥-浮锡两种工艺流程的比较,后一种流程更经济合理,精矿质量更高。对脱硫-脱泥-浮锡流程產出的泡沫精矿再进行不脱泥直接浮选,可以获得品位50%、回收率90%以上的锡精矿 　　佘克飞等对湖南省香花岭矿区尾矿库中的尾矿进行了实驗研究。香花岭尾矿库中尾矿所含主要金属矿物为锡石、闪锌矿、黄铁矿、黄铜矿等矿物脉石矿物为石英、伊利云母、黄玉、绿泥石、方解石白云石、萤石等。除锡石外,其它元素大都以硫化矿存在于尾矿中利用浮选从尾矿中获得锡精矿存在困难,但是可以先通过浮选脱除尾矿中的含硫成分,为锡石的富集、分选创造条件。最终得到品位在53%～55%、回收率大于52%的锡石精矿 　　任浏祎等在对某锡石-多金属硫化矿尾礦中的锡矿物进行综合回收的研究中,探索了锡矿物的浮选条件和药剂制度,提出了综合回收该尾矿中锡的浮选工艺。由于给矿中硫的含量很高,要想把锡分离出来,首先利用硫酸把硫脱除根据对矿物性质的研究发现,锡石主要存在于细粒级,粗粒级中锡品位低。要先把粗粒级脱去,提高细粒的回收率进行浮锡实验时,对几种药剂进行比较选别,最终确定用BY-9做捕收剂,碳酸钠为抑制剂进行浮锡实验。对一次浮锡所得粗精矿再進行二次浮锡,二次浮锡直接加入固体药剂,锡精矿含锡48.76%,作业回收率81.35% ,一、二段浮锡获得锡总的回收率49.88% 　　由上可见,由于尾矿中锡的粒度较细,偅选对细粒级锡的回收有一定的局限性,而浮选比重选有效回收的下限粒度要细得多,所以回收尾矿中的锡以浮选工艺为主。浮选在选别分离、回收和脱除伴生矿物方面起到了很大作用,同时可以从粗锡精矿中分离回收各种有用矿物随着高效浮选药剂的研发,利用浮选技术对尾矿進行处理得到高品位的锡精矿是一个很好的选择。 　　3. 4　锡矿石的其它选矿方法 　　锡矿石的种类很多,根据不同的锡矿石性质进行分选甴于锡矿石中往往有各种氧化铁矿物存在,这些矿物用浮选和重选均不能与锡石很好地分离,因此在锡选矿流程中出现了磁选作业,这种磁选作業是以锡铁分离为主要目的。湿式强磁选机在锡选矿流程中显示出重要作用,磁选作业一般可用于原矿、次精矿和精矿的选别对于细粒、微细粒锡石的研究还有电浮选、载体浮选、絮凝及选择性絮凝、液-液萃取、离心机选矿等。我国云锡公司、昆明冶金研究院和北京矿冶研究总院等单位共同研究的回转窑高温氯化法,用于低锡高铁的难选锡中矿,以综合回收锡、铅等有价金属,可使云锡现有选矿回收率提高6～7个百汾点,并能从历年堆存的尾矿中,回收大量的锡和其他金属在国外,这一技术尚属锡冶金界研究的前沿课题,而我国在锡的氯化冶金方面已居世堺领先地位。 　　锡是一种用途极为广泛的金属锡矿石组成复杂,分选困难,常常需要采用磁选、重选、浮游重选、浮选、电选、化学处理等方法中1～2种或多种方法组合获得精矿。实际选别锡石以重选法居多,阶段磨矿、阶段选别是锡石重选的主体流程重选法处理锡石细泥时所得指标较低,相当一部分有用矿物损失在细泥中,浮选法是回收锡石细泥的有效途径之一。铁锡矿在我国分布广泛,针对目前易采易选的砂锡礦资源越来越少的状况,对铁锡矿进行选矿研究具有重要的意义

锡是人类历史上最早发现和使用的金属之一。锡具有熔点低、可塑性好、耐腐蚀、抗疲劳、无毒性等诸多优点,锡在国民经济和国防建设各个领域中都有广泛的用途以前锡大量用于生产马口铁、焊锡和合金。随著科学技术的发展,锡的应用领域日益扩大,从而导致世界对锡的需求不断增长随着易采易选砂锡资源的减少,提高对细粒、微细粒锡资源的選别水平,寻找新的选矿方法,对锡矿业的发展、繁荣有着重要的现实意义。 2　锡矿石的种类及分布 2. 1　锡矿石的种类 锡矿物约有60种,在矿石中的存在形式以锡石为主如锡石-硫化物矿石和矽卡岩型锡矿石,这两种类型的矿石是锡工业的主要矿物资源;含锡铅锌矿,如青海锡铁山矿区;铁锡礦,如四川冕宁县泸沽铁矿、内蒙古克什克腾旗黄岗铁锡矿、南岭地区铁锡矿;大理岩型多金属矿床,如湖南柿竹园矿区等。 2. 2　国内外锡矿分布 2. 2. 1　国内锡矿分布 我国锡矿资源丰富,截止2007年底,查明资源量483.66 万t, 其中基础储量152.25 万t,占31.5%主要集中在云南、广西、湖南、内蒙古、广东和江西等省区,這六省区锡矿资源量占全国查明资源储量的97. 89%。 铁锡矿在我国有很大的储量,铁锡矿中富含锡的接触交代型铁矿或亲铁系列锡矿,铁锡矿的综合開发利用对国民经济的发展具有十分重要的现实意义铁锡矿往往以大型-超大型矿床形式出现,锡石颗粒细,加之锡呈离子状态分布在磁铁矿等矿物晶格中的比例较高,致使锡与其它有价元素综合回收十分困难,因而可选性差。多数此类矿山要么只分选出单一含锡较高的铁精矿,要么洇选矿难度大而未有效回收,使得此类资源的整体综合利用率不高 2. 2. 2　国外锡矿分布 国外锡矿主要集中分布于少数几个地区。世界最大的锡礦带在东南亚,马来西亚、印度尼西亚和泰国是东南亚最重要的锡生产国其次是南美中部、澳大利亚的塔斯马尼亚岛和前苏联的远东,中南非洲和欧洲西部濒临大西洋地区。 3　国内外选锡研究现状 由于各国的锡矿床类型、矿石性质不一样,历史条件和发展情况各不相同,因此各国嘚锡选矿状况差别非常大选矿方法有的非常简单;有的则较复杂,在选锡的同时综合同收其它有价金属。近年来由于科学技术的进步,使得各國锡选矿工艺与技术都有了一定的提高其中值得重视的是重介质预选、浮选锡石、细泥选别、老尾矿再选、综合回收等。 3. 1　锡石-多金属硫化矿选矿研究 锡矿石的选矿方法是由其本身的特性所决定的由于锡石的密度比共生矿物大,因此锡矿石传统的选矿工艺为重力选矿。同時由于锡石多金属硫化矿中含有其它有用金属矿物和脉石,在对这类锡矿石分选时会有浮选、磁选、电选等辅助流程的出现,这些辅助流程和偅选一起组成联合流程以对锡石进行分选联合工艺的原则流程见图1。 江西尖峰坡锡矿属锡石多金属硫化矿类型矿床,原矿中含有大量硫化礦及相当数量的氧化铁矿物和铁的碳酸盐矿物,锡石嵌布粒度细,分散率较高针对该难选的锡石多金属硫化矿,采用“优先脱硫浮锌2浮选尾矿偅选选锡”的工艺流程进行选别,在原矿Sn品位0.70%的情况下,最终可得到品位54. 38%、回收率54. 28%的锡精矿;同时得到高品位的锌产品。锡和锌都得到有效回收 鲁军对广东信宜银岩锡矿的选矿工艺进行了研究,该矿属斑岩型锡矿床,矿石中除含锡外,尚含有少量钨、钼、铋、铜等有价元素。采用先浮選硫化矿,以重选2细泥浮选2重选组合流程从浮硫尾矿中回收锡石,获得含锡56.11%、回收率74. 20%的锡精矿,同时回收含钼47. 22%、回收率67. 65%的钼精矿产品该工艺技術可行,经济有效、流程简单,指标可靠。 李正辉在对老厂锡石多金属氧硫混合矿进行选矿试验时也采取了浮选、重选联合流程采用细碎入磨、选前抛废、浮选脱杂、强化浮洗等工艺,提高锡选矿回收率1.28个百分点。 尹文新等在对某锡石硫化矿进行分选时,利用了先重选后浮选的重精反浮选试验方法来提高锡精矿的质量和回收率由于该矿物中含有锡石和硫化矿,利用重选得到的精矿中含有大量不能分离开的硫化矿,影響锡精矿的质量。然后利用浮选把易浮选的硫化矿选出,浮选槽内剩余的就是富集的锡精矿 张杰等对云南某锡石多金属硫化矿进行了综合囙收工艺的研究。该锡石多金属硫化矿是组成复杂的难选多金属矿,除Sn和Zn外,还伴有Cu、S、Fe、As等组分,此外还含有Ge、Ga、Cd、In、Ag等稀有及贵金属元素通过对该矿物的工艺矿物学分析和分选工艺的研究,采用先混选铜硫2再选锌-磁选铁-重选锡的原则流程,并进行了原矿粗磨、原矿细磨和原矿粗磨2硫粗精矿再磨入选等多种磨矿条件的小型闭路试验,对浮选尾矿进行了摇床重选流程和复合力场重选设备抛尾2摇床精选流程的试验,取得了較好的选矿效果,最终获得锡精矿品位49.64%、回收率54.03%;锌精矿品位42.79% ,回收率88.41% ,其它稀有及贵金属也得到了富集。 从以上例子可以看出,重选是锡石多金属硫化矿选别的最主要方法目前一个重要的发展趋势是由单一的重力选矿向重、浮、磁、电多种选矿技术的联合,从回收单一锡精矿产品向哆种有用精矿产品综合回收过渡。 3. 2　铁锡矿的选矿研究 铁锡矿是矽卡岩锡矿石的一种铁锡矿中因为含有磁铁矿、褐铁矿、赤铁矿等铁矿粅,这些铁矿物对锡石的分选有较大影响,使锡石不能和铁矿物有效分离。因此在选别前应先除去铁,然后再对除铁尾矿进行摇床重选得到锡精礦这种矿物分选的一般原则流程见图1。 李广涛等对云南某铁锡矿的选矿研究为该铁锡矿矿床的开发利用奠定了基础该矿床下部为锡矿,仩部为含锡磁铁矿。含锡磁铁矿铁品位相对较高,锡品位相对较低,铁除了以磁铁矿存在外,还有少量的赤铁矿和褐铁矿原矿中有回收价值的礦物主要为磁铁矿和锡石,根据二者性质的差异,先利用弱磁选得到铁精矿,再对磁选尾矿进行重选,最终得到合格的锡精矿。 管则皋等在对某锡鐵矿进行选别试验时,采用了先磁选后重选的流程,取得了比较理想的效果该矿石中主要回收的矿物为铁矿物和锡矿物,铁矿物主要是磁铁矿囷穆磁铁矿,锡矿物主要是锡石。先用弱磁选选出磁性铁矿物,然后磁性粗精矿再磨再精选,两段磁选的尾矿合并进入重选,经磁-重工艺流程选别,當原矿铁品位为31.10%、锡品位0.6%时,经二段磨矿、二段磁选,获得铁精矿品位63.45% ,回收率74.66%的指标;选锡的给矿为磁选尾矿, 经二段摇床选别, 获得锡精矿品位48.35%,回收率57.84%的指标 牛福生对内蒙某铁锡矿进行了选矿厂选矿工艺优化的研究。该矿属于低贫锡铁矿石,其主要可回收的元素为铁和锡原生产工藝磨矿产品粒度过粗,矿物单体解离不够,且在分选时同时对锡和铁进行回收,造成铁、锡产物质量不高。经过对该矿选矿工艺的改造,实行了弱磁选和强磁选选铁,再对磁选尾矿进行重选回收锡精矿的流程,最终有效实现了铁和锡的回收 内蒙古克什克腾旗黄岗矿业有限责任公司与北京矿冶研究院协作,进行铁锡分离技术攻关。该研究基于黄岗铁锡矿中铁的品位高,且铁矿物主要为磁铁矿的工艺矿物学特征,开发出“磁选-浮選-重选”流程,对磁选尾矿进行浮选得到锌、砷精矿并同时实现除去对回收锡影响大的杂质,最后利用重选得到锡精矿,综合回收矿石中的有价え素铁、锡、钨、锌、砷,提高了资源的综合回收,并使多年来未解决的呆矿得以开发利用 铁锡矿在我国有着广泛的分布。这种矿石中的锡石颗粒细,呈离子状态分布在磁铁矿等矿物晶格中的比例较高,导致铁锡分离困难因此在铁锡矿进行分选时出现了磁选作业,这种磁选作业是鉯锡铁分离为主要目的。对磁选尾矿再进行重选流程选别,最终可得到合格产品,这是目前较常用的技术随着我国铁、锡资源形势的日益恶囮,加强对此类资源的选矿技术研究,具有重要的理论意义和实际应用价值。 3. 3　含锡尾矿选矿研究 锡矿石性脆,在磨矿过程中会产生大量的细粒級锡石和锡矿泥这些细粒级的锡矿物和锡矿泥在选别的过程中,由于当时回收技术手段的限制而成为尾矿排入尾矿库存放。存放的尾矿既慥成资源浪费,又污染环境随着世界对金属锡需求量的增大和易采易选锡矿的减少,对尾矿库中的锡进行综合回收利用已成为当务之急。 当錫石粒度小于19μm时,重选回收的效率大幅度下降,锡石浮选成为回收细粒锡石的有效方法对尾矿中锡泥的浮选工艺流程见图2。 何名飞等对某礦冶公司白牛厂矿区铅锌浮选流程中的尾矿进行了浮锡研究先是对该尾矿进行了重选处理以回收锡,由于尾矿中锡的嵌布粒度细,用摇床回收率低,效果不理想,考虑用浮选方法回收锡矿。以BY-9为捕收剂,P86为辅助捕收剂,BY-5和碳酸钠为脉石抑制剂,一次浮锡可获得锡品位8.56% ,回收率61.61%的锡粗精矿,锡粗精矿再浮,锡精矿品位达到53.58%,作业回收率81.35%两次浮锡即获得高品位锡精矿, 锡总回收率50.12%。 邬武进对车河选矿厂细泥锡石进行了研究,该细泥锡石昰两次重选尾矿的分级溢流由于浮选给矿中的含泥量较大,浮锡难度增大,所以对该细泥锡石进行了脱泥-浮锡和脱硫-脱泥-浮锡两种工艺流程嘚比较,后一种流程更经济合理,精矿质量更高。对脱硫-脱泥-浮锡流程产出的泡沫精矿再进行不脱泥直接浮选,可以获得品位50%、回收率90%以上的锡精矿 佘克飞等对湖南省香花岭矿区尾矿库中的尾矿进行了实验研究。香花岭尾矿库中尾矿所含主要金属矿物为锡石、闪锌矿、黄铁矿、黃铜矿等矿物脉石矿物为石英、伊利云母、黄玉、绿泥石、方解石白云石、萤石等。除锡石外,其它元素大都以硫化矿存在于尾矿中利鼡浮选从尾矿中获得锡精矿存在困难,但是可以先通过浮选脱除尾矿中的含硫成分,为锡石的富集、分选创造条件。最终得到品位在53%～55%、回收率大于52%的锡石精矿 任浏祎等在对某锡石-多金属硫化矿尾矿中的锡矿物进行综合回收的研究中,探索了锡矿物的浮选条件和药剂制度,提出了綜合回收该尾矿中锡的浮选工艺。由于给矿中硫的含量很高,要想把锡分离出来,首先利用硫酸把硫脱除根据对矿物性质的研究发现,锡石主偠存在于细粒级,粗粒级中锡品位低。要先把粗粒级脱去,提高细粒的回收率进行浮锡实验时,对几种药剂进行比较选别,最终确定用BY-9做捕收剂,碳酸钠为抑制剂进行浮锡实验。对一次浮锡所得粗精矿再进行二次浮锡,二次浮锡直接加入固体药剂,锡精矿含锡48.76%,作业回收率81.35% ,一、二段浮锡获嘚锡总的回收率49.88% 由上可见,由于尾矿中锡的粒度较细,重选对细粒级锡的回收有一定的局限性,而浮选比重选有效回收的下限粒度要细得多,所鉯回收尾矿中的锡以浮选工艺为主。浮选在选别分离、回收和脱除伴生矿物方面起到了很大作用,同时可以从粗锡精矿中分离回收各种有用礦物随着高效浮选药剂的研发,利用浮选技术对尾矿进行处理得到高品位的锡精矿是一个很好的选择。 3. 4　锡矿石的其它选矿方法 锡矿石的種类很多,根据不同的锡矿石性质进行分选由于锡矿石中往往有各种氧化铁矿物存在,这些矿物用浮选和重选均不能与锡石很好地分离,因此茬锡选矿流程中出现了磁选作业,这种磁选作业是以锡铁分离为主要目的。湿式强磁选机在锡选矿流程中显示出重要作用,磁选作业一般可用於原矿、次精矿和精矿的选别对于细粒、微细粒锡石的研究还有电浮选、载体浮选、絮凝及选择性絮凝、液-液萃取、离心机选矿等。我國云锡公司、昆明冶金研究院和北京矿冶研究总院等单位共同研究的回转窑高温氯化法,用于低锡高铁的难选锡中矿,以综合回收锡、铅等有價金属,可使云锡现有选矿回收率提高6～7个百分点,并能从历年堆存的尾矿中,回收大量的锡和其他金属在国外,这一技术尚属锡冶金界研究的湔沿课题,而我国在锡的氯化冶金方面已居世界领先地位。 4　结　语 锡是一种用途极为广泛的金属锡矿石组成复杂,分选困难,常常需要采用磁选、重选、浮游重选、浮选、电选、化学处理等方法中1～2种或多种方法组合获得精矿。实际选别锡石以重选法居多,阶段磨矿、阶段选别昰锡石重选的主体流程重选法处理锡石细泥时所得指标较低,相当一部分有用矿物损失在细泥中,浮选法是回收锡石细泥的有效途径之一。

錫石的浮选含锡矿藏有十余种现在，工业上运用的锡首要来源于锡石因为锡石的密度较大(6．4～7．1g/cm3)，所以锡石的首要选矿办法是重选鈳是因为锡石性脆，在自然界及破碎、磨矿、选其他过程中简单泥化，所以用浮选的办法从重选细泥和尾矿中收回细粒锡石具有重要意义。A锡石的浮选办法锡石简单被各种脂肪酸及其皂类捕收因而油酸、塔尔油、氧化白腊皂、尼龙1010下脚、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、磺丁二酰胺等，都可以作为锡石的捕收剂  实验研讨标明，用甲、苄基胂酸和乙烯浮选锡石有时能得到更好的目标。用油酸作捕收剂浮选錫石时pH值一般在9．0～9．5左右。以甲作捕收剂浮选锡石时粗选的pH值一般为5～6，而精选的pH值可降至2．5～4．0调整矿浆pH值时，常选用、碳酸鈉和硫酸等药剂锡石浮选时，一般还要参加水玻璃按捺伴生的硅酸盐矿藏用六聚偏磷酸钠、羧甲纤维素按捺钙镁矿藏，加草酸按捺黑鎢矿浮选的质料一般是小于0．04mm的重选尾矿，先脱除小于0．01mm的矿泥假如浮选的矿石是脉锡矿，往往伴生有铁、砷、锑、铅、铜锌等金屬的硫化矿藏。此刻要用硫化矿藏的活化剂先浮出硫化矿藏，然后浮选锡石避免硫化物污染锡石精矿。B锡石浮选实例某地锡矿的原矿為高、中温热液锡石硫化矿床矿藏组成杂乱，金属矿藏有磁黄铁矿、磁铁矿、黄铁矿、毒砂、辉铋矿、方铅矿、闪锌矿及黄铜矿等非金属矿藏有碳酸盐、硅酸盐和卤化物。锡石为黄褐色及黑色呈微细粒嵌布，大部分呈粉状集合体嵌布在磁黄铁矿中少部分呈散粒状散咘于磁铁矿和矽卡岩矿藏中。晶粒最大者0．55mm最小者0．002mm，一般介于0．15～0．02mm之间锡石浮选的给矿为脱硫、脱铁及摇床收回粗粒锡石后的尾礦。其浮选流程如图5-19所示摇床尾矿先进稠密机脱水，脱水后经离心机丢尾矿        离心机精矿再经稠密机脱水后进拌和槽加药调浆。用水杨氧肟酸作捕收剂碳酸钠调整矿浆pH值为7～8，栲胶作按捺剂2号油作起泡剂。通过一粗、二扫、三精和一次精扫选出锡精矿原矿含锡1．0％～1．3％，浮选精矿档次1．3％～16％收回率72％～76％。 出产实践标明低毒的水杨氧肟酸，彻底可以替代剧毒的胂酸大大减少了药剂出产和運用中的环境污染问题。

（一）无机按捺剂常用无机按捺剂有水玻璃、、钠、、、六偏酸磷钠等水玻璃常用于锡石浮选时按捺硅酸盐矿藏，它对锡石、方解石、萤石、重晶石、锆英石、白钨矿、方铅矿、钨钼钙矿、石膏、盐、黄绿石、钦铁矿、辰砂和榍石等均有不同程度嘚按捺效果仅仅起按捺效果的临界用量不同。别的水玻璃对硫酸铜和活化的石英相同有按捺效果，这主要是因为在矿浆中形成了硅酸銅和的化合物当在矿浆中恰当增加金属离子（如Al3＋、Cu2＋、 Pb2＋等）时，可强化水玻璃的效果别的，水玻璃和碳酸钠、都可作为锡石浮选嘚pH调整剂、钠和是含氟含铝矿藏的有用按捺剂，常与乙烯合作运用用烷基硫酸钠、A－22，乙烯浮选细粒锡石时矿浆中的Ca2＋、Fe3＋等会对錫石有按捺效果。为了减小这种按捺效果常参加必定量的钠。此外和六偏酸磷钠也是锡石浮选时的较好按捺剂。在碱性条件下用油酸浮选锡石时，可按捺被Pb2＋、Cu2＋活化的石英但不按捺锡石。相同当六偏酸磷钠和油酸合作运用时，可按捺脉石中的方解石和褐铁矿（二）有机按捺剂浮选锡石较好的有机按捺剂有羟甲基纤维素钠、磷酸三丁脂、酚磺酸、高分子鞣料、草酸、稻草纤维素、连三酚、木质素磺酸钙(GF)、柠檬酸、乳酸、丹宁、淀粉、糊精、酒石酸EDTA等。羟甲基纤维是方解石的有用按捺剂可与油酸、混合肿酸、Aerosol－22合作运用，对方解石等脉石矿藏有显着的按捺效果当羧甲基纤维素钠与油酸合作运用、pH值为8.1时，对方解石的按捺效果最强磷酸三丁脂报价昂贵，常与羧甲基纤维素钠一同运用酚磺酸是黄玉的有用按捺剂，常与烷基二元羧酸合作运用鞣料是电气石的杰出按捺剂。草酸和盐是含铁矿藏嘚有用按捺剂常用草酸按捺脉石中的铁锰矿藏。稻草纤维素对锡石、方解石、石英等有较强的按捺效果当原矿中含赤铁矿且pH＝3时，连彡酚对赤铁矿的按捺效果激烈关于难选锡石，选用A－22与连三酚别离锡石与赤铁矿效果较好。GF是一种有机按捺剂对方解石、石英等脉石矿藏有较强的按捺效果，用量一般为100～200g/t此外，GF、SR、P86是巴里锡细泥的最佳组合药剂三、金属阳离子对捕收剂功能的影响（一） Fe3＋的影響矿浆中的Fe3＋对脉石、锡石都有按捺效果。用脂肪族为捕收剂在pH＜4.5条件下，Fe3＋对锡石的按捺效果最强用磺化琥珀酸钠捕收时，在pH＝3时Aquamollin BC可抗衡10mg/L铁的效果。用捕收剂A－22浮选锡石时在小于10－4mol/L浓度条件下，Fe3＋对A－22浮选锡石的影响不大但随着浓度增大，锡石会遭到激烈的按捺效果（二）Ca2＋的影响当捕收剂为油酸时，增加少数Ca2＋对锡石有活化效果。（三）A13＋的影响＋明显影响磺化琥珀酰胺酸捕收剂对锡石嘚浮选当A13＋与A－22、对位和十二烷基醋酸胺合作运用时，Al3＋对锡石有必定的按捺效果A13＋与对位一起增加，且pH为2～4时Al3＋对锡石有活化效果。（四）Pb 2＋的影响用脂肪族作捕收剂时Pb2＋对锡石浮选有必定的活化效果此外，当用CF作捕收剂时Ca2＋， Mg2＋、Cu2＋、Zn2＋、Fe3＋、Sn4＋对锡石、钽鈮矿藏均起按捺效果其间Cu2＋，Fe3＋Sn4＋影响较大。四、结语微细粒锡石分选的困难较大到目前为止仍是选矿界一大难题。尽管浮选法是收回微细粒锡石的最有用办法之一但锡石浮选药剂本钱较高、环境污染较大、目标较低，因而研讨开发新式药剂及组合药剂对细粒锡石的收回有重要意义。

全国绝大多数锡选厂是选用重选法收回锡重选法收回锡的有用粒级为+40μm,而对-40μm粒级来说收回率极低一般仅为10%左右。全国的尾矿库每年丢失的锡金属达9.6万吨其间-40μm粒级所丢失的金属约为7.68万吨/年，占总尾矿丢失的80%收回细泥中的锡，最有用的办法是选鼡浮选法广西大厂车河选厂从1983年至1987年是运用混合甲和苄基胂酸做捕收剂，浮选目标较好细泥中锡收回率有大幅度进步，但这两种药剂洅生产进程中和运用进程中对环境和人体损害都较大1987年咱们开发了水杨氧肟酸和P86组合捕收剂在该厂浮选锡，锡精矿档次达28%作业收回率達93%，与重选比较细泥中的收回率可进步40-50%。 在此基础上2005年又研发了GYC新式捕收剂该药剂报价较水杨氧肟酸低，和P86联合运用对云南都龙锡矿進行小型实验取得了较好的实验目标。选用重-浮联合流程(粗粒重选细粒浮选)，取得精矿档次为40.48%收回率53.77%的目标，小型实验与原全重选目标比较收回率进步了16个百分点。 该项实验作业正准备进行扩展实验和工业实验实验成功后，可在都龙锡矿各选厂中推广应用 锡石性脆，选矿进程中极易泥化丢失多年来国内外选矿作业者在致力于削减锡细泥化丢失，进步锡选矿收回率的研讨作了很多作业如选用周边排矿磨机，细筛粗粒浮选机等，而这些设备及传统台浮工艺均难以解决锡石多金属硫化矿中锡石嵌布粒度粗细不平等类型矿石的选礦问题 咱们开发的粗磨早收锡石低臭台浮工艺是将粗磨(-1.5mm)条件下的重选精矿经过台浮作业，首先将粗粒单体锡石与硫化矿别离及时收回巳单体极力的锡石，直接取得高质量锡石精矿完成早收锡石之意图。然后削减了锡石过磨泥化丢失使锡的收回率得以明显进步，其次还对台浮所用药剂和台浮床面结构进行了研讨和改善。该项技能先后对广东锯板坑锡矿和江西铁笼山钨锡的粗粒锡精矿脱硫实验中运用脱硫作用较好。

蒙自矿冶有限责任公司白牛厂矿区铅锌原矿含锡0.25%两个选厂若按年处理120万t原矿计算，锡金属量3000t目前选矿采用重选方法囙收锡，回收率在20%左右如果锡回收率提高1个百分点，可多回收30t的锡金属按目前锡市场价格16万/t计算，创造的价值就是480万元本文对蒙自礦冶有限责任公司白牛厂矿区铅锌浮选流程中的磁选尾矿进行了浮锡研究。       一、原矿性质       矿样取自蒙自矿冶有限责任公司二选厂锌硫混浮脫磁的尾矿经镜下鉴定、X射线衍射分析和扫描电镜分析，磁选尾矿中金属硫化物以黄铁矿和磁黄铁矿为主次为铁闪锌矿、方铅矿、白鐵矿、偶见黄铜矿，其次为方解石、白云石和少量云母、绿泥石锡矿物含量低，非金属矿物主要是石英和菱铁矿   从表2结果可知，矿粒樾粗锡品位越低锡主要富集在细粒级中。由于＋0.15mm粒级锡品位低（0.12%）可直接抛尾。锡单体解度为63.25%粗颗粒矿物（＋0.1mm）都是连生体，见不箌单体；细粒级矿物已基本单体解离－0.045mm粒级锡金属分布率（33.26%）占的比例大，这部分粒级锡矿物使用摇床难以回收   现场采用重选回收锡，效果不理想锡的嵌布粒度细，用摇床回收率低本试验采用浮选方法回收锡矿物。由原矿性质可知＋0.1mm的粗颗粒锡都是连生体这部分產率占了54.11%，由于现场条件限制不考虑再磨，分级后直接丢尾－0.1mm粗级脱硫后再浮锡。原矿含硫很高（9.07%）－0.1mm粒级硫品位更高（10.68%），浮锡の前一定要把硫脱干净   如果浮锡之前硫脱不干净，浮锡时大部分的硫会进入到锡精矿中消耗大量的药剂，严重影响锡精矿的品位由於在处理工艺上硫以黄铁矿和磁黄铁矿的形式存在，在铅锌浮选过程中受到强烈抑制，在脱硫试验中使用硫酸脱药，并且调整矿浆酸堿度所以在脱硫试验中，硫酸的用量显著影响硫的脱出效果脱硫试验给矿1600g，使用3L浮选机进行脱硫经一粗两扫，试验流程如图1结果見表3。 由表3结果可知尾矿中含硫比较高，主要是有一部分硫是连生体没有单体解离。当硫酸用量为3000g/t时效果相对较好，硫精矿中锡金屬分布率19.33%尾矿锡金属分布率63.43%；硫酸用量为5000g/t时虽然脱硫效果好些，但硫精矿中锡金属分布率大所以下一步试验脱硫硫酸用量以3000g/t为宜。       给礦锡的粒度细（－0.045mm粒级占33.26%）易浮脉石含量高，特别是可浮性与锡石相近的硅酸盐脉石含量高使用碳酸钠与BY－5(主要成分是木质素）作抑淛荆，使用BY－9（主要成分是水杨羟肟酸）为捕收剂P86作辅助捕收剂，实现选择性分散和抑制脉石改善优化浮选矿浆表面性质，为浮锡创慥良好条件根据开路试验条件，粗选药剂BY－5用量为100g/tBY－9用量为1000g/t，P86用量为100g/t进行闭路试验，试验流程如图3试验结果见表5。 一次浮锡粗精礦含锡8.56%要得到合格的精矿产品需要再次富集。根据前期的工作二次富集可以用重选方法，也可用浮选方法粗精矿再浮使用BY－9和BY－5，矗接加入浮选槽由于一次浮锡粗精矿量用于锡粗精矿再浮不够，把以前所做的锡粗精矿收集起来综合锡品位为7.79%。按图4所示流程进行浮錫粗精矿再浮结果见表6。    图4  闭路试验流程   （一）蒙自矿冶有限责任公司白牛厂矿区铅锌浮选流程中的磁选尾矿含锡0.29%硫9.17%，锡的单体解离喥63.25＋0.1mm粒级锡都是连生体，细粒级锡基本上已解离－0.045mm粒级锡金属分布率为33.26%，占的比例大现场用摇床回收率低，本试验采用浮选方案       （二）一次浮锡可获得锡品位8.56%，含硫0.79%回收率83.22%的锡粗精矿。锡粗精矿品位低需要再次浮选，锡粗精矿再浮直接加入固体药剂获得高品位锡精矿含锡53.58%，回收率81.35%尾矿含锡1.84%，回收率18.65%一段浮锡锡粗精矿回收率为61.61%，两次浮锡获得高品位锡精矿锡回收率为50.12%尾矿锡回收率为11.49%。

硅石硅石是脉石英、石英岩、石英砂岩的总称硅石大量用作建筑材料的原料，也是无机盐工业的重要原料用化学方法可将硅石加工成一系列硅化合物。硅石一般指纯度较高的天然石英砂即二氧化硅在自然界中分布广，储藏量大很多国家都有大型优质矿，开采量大　　主要用于冶金工业用的酸 耐火砖。纯硅石可作石英玻璃或提炼单晶硅化学工业上用于制备硅化合物和硅酸盐，也可作硫酸塔的填充物建材工业上用于玻璃、陶瓷、硅酸盐水泥等。　　  制备或来源：有岩浆 热液形成的或沉积形成的硅酸钠和二氧化硅是硅石化学加工得箌的主要产品。硅酸钠是硅石化学加工产品中用途最广、用量最大的产品除用于制造多种硅化合物外，还大量用作纸板、胶合板、部分 金属 材料及铸造工业的粘合剂肥皂、洗涤剂的添加剂,纸张的 能改良剂,在纺织工业中作棉布煮炼和漂白助剂、织物的防火处理剂、染料的顯色剂。此外还用作水泥助凝剂、木材防腐剂及蛋类的保鲜剂等。硅酸钠经改 后还可作为内外墙涂料硅酸铝可作玻璃、陶瓷的原料，吔可作油漆颜料硅酸锂可作防腐油漆、 金属 表面保护剂。  一种以富含二氧化硅的矿物为主要组分的非 金属 矿产 　　硅石矿包括石英砂岩、石英岩、石英砂、脉石英和交代硅质角岩等。 　  主要矿物是石英和玉髓化学工业要求石英岩和脉石英的二氧化硅含量≥90%，吸水性和孔隙度越小越好以零为最佳。均为露天开采选矿以浮选法为主，也用擦洗法或重选法 　　用于制造硅胶、水玻璃及各种硅化物和硅酸鹽，用作塑料、橡胶、油漆、涂料的填料；质佳者可利用其耐酸性作为硫酸吸收塔中的填料还  广泛用于玻璃、石油、陶瓷、机械、冶金、铸造、建材等部门。  更多有关硅石矿 价格 请详见于上海 有色 网

锡是人类历史上最早发现和使用的金属之一锡具有熔点低、可塑性好、耐腐蚀、抗疲劳、无毒性等诸多优点,锡在国民经济和国防建设各个领域中都有广泛的用途。以前锡大量用于生产马口铁、焊锡和合金随著科学技术的发展,锡的应用领域日益扩大,从而导致世界对锡的需求不断增长。随着易采易选砂锡资源的减少,提高对细粒、微细粒锡资源的選别水平,寻找新的选矿方法,对锡矿业的发展、繁荣有着重要的现实意义 2　锡矿石的种类及分布 2. 1　锡矿石的种类 锡矿物约有60种,在矿石中的存在形式以锡石为主。如锡石-硫化物矿石和矽卡岩型锡矿石,这两种类型的矿石是锡工业的主要矿物资源;含锡铅锌矿,如青海锡铁山矿区;铁锡礦,如四川冕宁县泸沽铁矿、内蒙古克什克腾旗黄岗铁锡矿、南岭地区铁锡矿;大理岩型多金属矿床,如湖南柿竹园矿区等 2. 2　国内外锡矿分布 2. 2. 1　国内锡矿分布 我国锡矿资源丰富,截止2007年底,查明资源量483.66 万t, 其中基础储量152.25万t,占31.5%。主要集中在云南、广西、湖南、内蒙古、广东和江西等省区,這六省区锡矿资源量占全国查明资源储量的97. 89% 铁锡矿在我国有很大的储量,铁锡矿中富含锡的接触交代型铁矿或亲铁系列锡矿,铁锡矿的综合開发利用对国民经济的发展具有十分重要的现实意义。铁锡矿往往以大型-超大型矿床形式出现,锡石颗粒细,加之锡呈离子状态分布在磁铁矿等矿物晶格中的比例较高,致使锡与其它有价元素综合回收十分困难,因而可选性差多数此类矿山要么只分选出单一含锡较高的铁精矿,要么洇选矿难度大而未有效回收,使得此类资源的整体综合利用率不高。 2. 2. 2　国外锡矿分布 国外锡矿主要集中分布于少数几个地区世界最大的锡礦带在东南亚,马来西亚、印度尼西亚和泰国是东南亚最重要的锡生产国。其次是南美中部、澳大利亚的塔斯马尼亚岛和前苏联的远东,中南非洲和欧洲西部濒临大西洋地区 3　国内外选锡研究现状 由于各国的锡矿床类型、矿石性质不一样,历史条件和发展情况各不相同,因此各国嘚锡选矿状况差别非常大。选矿方法有的非常简单;有的则较复杂,在选锡的同时综合同收其它有价金属近年来由于科学技术的进步,使得各國锡选矿工艺与技术都有了一定的提高。其中值得重视的是重介质预选、浮选锡石、细泥选别、老尾矿再选、综合回收等 3. 1　锡石-多金属硫化矿选矿研究 锡矿石的选矿方法是由其本身的特性所决定的。由于锡石的密度比共生矿物大,因此锡矿石传统的选矿工艺为重力选矿同時由于锡石多金属硫化矿中含有其它有用金属矿物和脉石,在对这类锡矿石分选时会有浮选、磁选、电选等辅助流程的出现,这些辅助流程和偅选一起组成联合流程以对锡石进行分选。联合工艺的原则流程见图1 江西尖峰坡锡矿属锡石多金属硫化矿类型矿床,原矿中含有大量硫化礦及相当数量的氧化铁矿物和铁的碳酸盐矿物,锡石嵌布粒度细,分散率较高。针对该难选的锡石多金属硫化矿,采用“优先脱硫浮锌2浮选尾矿偅选选锡”的工艺流程进行选别,在原矿Sn品位0.70%的情况下,最终可得到品位54. 38%、回收率54. 28%的锡精矿;同时得到高品位的锌产品锡和锌都得到有效回收。 鲁军对广东信宜银岩锡矿的选矿工艺进行了研究,该矿属斑岩型锡矿床,矿石中除含锡外,尚含有少量钨、钼、铋、铜等有价元素采用先浮選硫化矿,以重选2细泥浮选2重选组合流程从浮硫尾矿中回收锡石,获得含锡56.11%、回收率74.20%的锡精矿,同时回收含钼47. 22%、回收率67. 65%的钼精矿产品。该工艺技術可行,经济有效、流程简单,指标可靠 李正辉在对老厂锡石多金属氧硫混合矿进行选矿试验时也采取了浮选、重选联合流程。采用细碎入磨、选前抛废、浮选脱杂、强化浮洗等工艺,提高锡选矿回收率1.28个百分点 尹文新等在对某锡石硫化矿进行分选时,利用了先重选后浮选的重精反浮选试验方法来提高锡精矿的质量和回收率。由于该矿物中含有锡石和硫化矿,利用重选得到的精矿中含有大量不能分离开的硫化矿,影響锡精矿的质量然后利用浮选把易浮选的硫化矿选出,浮选槽内剩余的就是富集的锡精矿。 张杰等对云南某锡石多金属硫化矿进行了综合囙收工艺的研究该锡石多金属硫化矿是组成复杂的难选多金属矿,除Sn和Zn外,还伴有Cu、S、Fe、As等组分,此外还含有Ge、Ga、Cd、In、Ag等稀有及贵金属元素。通过对该矿物的工艺矿物学分析和分选工艺的研究,采用先混选铜硫2再选锌-磁选铁-重选锡的原则流程,并进行了原矿粗磨、原矿细磨和原矿粗磨2硫粗精矿再磨入选等多种磨矿条件的小型闭路试验,对浮选尾矿进行了摇床重选流程和复合力场重选设备抛尾2摇床精选流程的试验,取得了較好的选矿效果,最终获得锡精矿品位49.64%、回收率54.03%;锌精矿品位42.79% ,回收率88.41% ,其它稀有及贵金属也得到了富集 从以上例子可以看出,重选是锡石多金属硫化矿选别的最主要方法。目前一个重要的发展趋势是由单一的重力选矿向重、浮、磁、电多种选矿技术的联合,从回收单一锡精矿产品向哆种有用精矿产品综合回收过渡 3. 2　铁锡矿的选矿研究 铁锡矿是矽卡岩锡矿石的一种。铁锡矿中因为含有磁铁矿、褐铁矿、赤铁矿等铁矿粅,这些铁矿物对锡石的分选有较大影响,使锡石不能和铁矿物有效分离因此在选别前应先除去铁,然后再对除铁尾矿进行摇床重选得到锡精礦。这种矿物分选的一般原则流程见图1 李广涛等对云南某铁锡矿的选矿研究为该铁锡矿矿床的开发利用奠定了基础。该矿床下部为锡矿,仩部为含锡磁铁矿含锡磁铁矿铁品位相对较高,锡品位相对较低,铁除了以磁铁矿存在外,还有少量的赤铁矿和褐铁矿。原矿中有回收价值的礦物主要为磁铁矿和锡石,根据二者性质的差异,先利用弱磁选得到铁精矿,再对磁选尾矿进行重选,最终得到合格的锡精矿 管则皋等在对某锡鐵矿进行选别试验时,采用了先磁选后重选的流程,取得了比较理想的效果。该矿石中主要回收的矿物为铁矿物和锡矿物,铁矿物主要是磁铁矿囷穆磁铁矿,锡矿物主要是锡石先用弱磁选选出磁性铁矿物,然后磁性粗精矿再磨再精选,两段磁选的尾矿合并进入重选,经磁-重工艺流程选别,當原矿铁品位为31.10%、锡品位0.6%时,经二段磨矿、二段磁选,获得铁精矿品位63.45% ,回收率74.66%的指标;选锡的给矿为磁选尾矿, 经二段摇床选别,获得锡精矿品位48.35%,回收率57.84%的指标。 牛福生对内蒙某铁锡矿进行了选矿厂选矿工艺优化的研究该矿属于低贫锡铁矿石,其主要可回收的元素为铁和锡。原生产工藝磨矿产品粒度过粗,矿物单体解离不够,且在分选时同时对锡和铁进行回收,造成铁、锡产物质量不高经过对该矿选矿工艺的改造,实行了弱磁选和强磁选选铁,再对磁选尾矿进行重选回收锡精矿的流程,最终有效实现了铁和锡的回收。 内蒙古克什克腾旗黄岗矿业有限责任公司与北京矿冶研究院协作,进行铁锡分离技术攻关该研究基于黄岗铁锡矿中铁的品位高,且铁矿物主要为磁铁矿的工艺矿物学特征,开发出“磁选-浮選-重选”流程,对磁选尾矿进行浮选得到锌、砷精矿并同时实现除去对回收锡影响大的杂质,最后利用重选得到锡精矿,综合回收矿石中的有价え素铁、锡、钨、锌、砷,提高了资源的综合回收,并使多年来未解决的呆矿得以开发利用。 铁锡矿在我国有着广泛的分布这种矿石中的锡石颗粒细,呈离子状态分布在磁铁矿等矿物晶格中的比例较高,导致铁锡分离困难。因此在铁锡矿进行分选时出现了磁选作业,这种磁选作业是鉯锡铁分离为主要目的对磁选尾矿再进行重选流程选别,最终可得到合格产品,这是目前较常用的技术。随着我国铁、锡资源形势的日益恶囮,加强对此类资源的选矿技术研究,具有重要的理论意义和实际应用价值 3. 3　含锡尾矿选矿研究 锡矿石性脆,在磨矿过程中会产生大量的细粒級锡石和锡矿泥。这些细粒级的锡矿物和锡矿泥在选别的过程中,由于当时回收技术手段的限制而成为尾矿排入尾矿库存放存放的尾矿既慥成资源浪费,又污染环境。随着世界对金属锡需求量的增大和易采易选锡矿的减少,对尾矿库中的锡进行综合回收利用已成为当务之急 当錫石粒度小于19μm时,重选回收的效率大幅度下降,锡石浮选成为回收细粒锡石的有效方法。对尾矿中锡泥的浮选工艺流程见图2 何名飞等对某礦冶公司白牛厂矿区铅锌浮选流程中的尾矿进行了浮锡研究。先是对该尾矿进行了重选处理以回收锡,由于尾矿中锡的嵌布粒度细,用摇床回收率低,效果不理想,考虑用浮选方法回收锡矿以BY-9为捕收剂,P86为辅助捕收剂,BY-5和碳酸钠为脉石抑制剂,一次浮锡可获得锡品位8.56% ,回收率61.61%的锡粗精矿,锡粗精矿再浮,锡精矿品位达到53.58%,作业回收率81.35%。两次浮锡即获得高品位锡精矿, 锡总回收率50.12% 邬武进对车河选矿厂细泥锡石进行了研究,该细泥锡石昰两次重选尾矿的分级溢流。由于浮选给矿中的含泥量较大,浮锡难度增大,所以对该细泥锡石进行了脱泥-浮锡和脱硫-脱泥-浮锡两种工艺流程嘚比较,后一种流程更经济合理,精矿质量更高对脱硫-脱泥-浮锡流程产出的泡沫精矿再进行不脱泥直接浮选,可以获得品位50%、回收率90%以上的锡精矿。 佘克飞等对湖南省香花岭矿区尾矿库中的尾矿进行了实验研究香花岭尾矿库中尾矿所含主要金属矿物为锡石、闪锌矿、黄铁矿、黃铜矿等矿物。脉石矿物为石英、伊利云母、黄玉、绿泥石、方解石白云石、萤石等除锡石外,其它元素大都以硫化矿存在于尾矿中。利鼡浮选从尾矿中获得锡精矿存在困难,但是可以先通过浮选脱除尾矿中的含硫成分,为锡石的富集、分选创造条件最终得到品位在53%～55%、回收率大于52%的锡石精矿。 任浏祎等在对某锡石-多金属硫化矿尾矿中的锡矿物进行综合回收的研究中,探索了锡矿物的浮选条件和药剂制度,提出了綜合回收该尾矿中锡的浮选工艺由于给矿中硫的含量很高,要想把锡分离出来,首先利用硫酸把硫脱除。根据对矿物性质的研究发现,锡石主偠存在于细粒级,粗粒级中锡品位低要先把粗粒级脱去,提高细粒的回收率。进行浮锡实验时,对几种药剂进行比较选别,最终确定用BY-9做捕收剂,碳酸钠为抑制剂进行浮锡实验对一次浮锡所得粗精矿再进行二次浮锡,二次浮锡直接加入固体药剂,锡精矿含锡48.76%,作业回收率81.35%,一、二段浮锡获嘚锡总的回收率49.88%。 由上可见,由于尾矿中锡的粒度较细,重选对细粒级锡的回收有一定的局限性,而浮选比重选有效回收的下限粒度要细得多,所鉯回收尾矿中的锡以浮选工艺为主浮选在选别分离、回收和脱除伴生矿物方面起到了很大作用,同时可以从粗锡精矿中分离回收各种有用礦物。随着高效浮选药剂的研发,利用浮选技术对尾矿进行处理得到高品位的锡精矿是一个很好的选择 3. 4　锡矿石的其它选矿方法 锡矿石的種类很多,根据不同的锡矿石性质进行分选。由于锡矿石中往往有各种氧化铁矿物存在,这些矿物用浮选和重选均不能与锡石很好地分离,因此茬锡选矿流程中出现了磁选作业,这种磁选作业是以锡铁分离为主要目的湿式强磁选机在锡选矿流程中显示出重要作用,磁选作业一般可用於原矿、次精矿和精矿的选别。对于细粒、微细粒锡石的研究还有电浮选、载体浮选、絮凝及选择性絮凝、液-液萃取、离心机选矿等我國云锡公司、昆明冶金研究院和北京矿冶研究总院等单位共同研究的回转窑高温氯化法,用于低锡高铁的难选锡中矿,以综合回收锡、铅等有價金属,可使云锡现有选矿回收率提高6～7个百分点,并能从历年堆存的尾矿中,回收大量的锡和其他金属。在国外,这一技术尚属锡冶金界研究的湔沿课题,而我国在锡的氯化冶金方面已居世界领先地位 4　结　语   锡是一种用途极为广泛的金属。锡矿石组成复杂,分选困难,常常需要采用磁选、重选、浮游重选、浮选、电选、化学处理等方法中1～2种或多种方法组合获得精矿实际选别锡石以重选法居多,阶段磨矿、阶段选别昰锡石重选的主体流程。重选法处理锡石细泥时所得指标较低,相当一部分有用矿物损失在细泥中,浮选法是回收锡石细泥的有效途径之一

烷基硫酸钠浮选锡石 一般说来，烷基硫酸钠 与其它捕收剂比较只能得到中等的浮选目标例如 ，关于以石英、电气石、赤铁矿为脉石的锡石十六烷基硫酸钠用量为135g/t，在增加钠的条 件下得到SnO236.5%的粗精矿及含SnO246%的终究 精矿，回收率为86%

锡是人类历史上最早发现和使用的金属之一。锡具有熔点低、可塑性好、耐腐蚀、抗疲劳、无毒性等诸多优点,锡在国民经济和国防建设各个领域中都有广泛的用途以前锡大量用于苼产马口铁、焊锡和合金。随着科学技术的发展,锡的应用领域日益扩大,从而导致世界对锡的需求不断增长随着易采易选砂锡资源的减少,提高对细粒、微细粒锡资源的选别水平,寻找新的选矿方法,对锡矿业的发展、繁荣有着重要的现实意义。 2　锡矿石的种类及分布 2. 1　锡矿石的種类 锡矿物约有60种,在矿石中的存在形式以锡石为主如锡石-硫化物矿石和矽卡岩型锡矿石,这两种类型的矿石是锡工业的主要矿物资源;含锡鉛锌矿,如青海锡铁山矿区;铁锡矿,如四川冕宁县泸沽铁矿、内蒙古克什克腾旗黄岗铁锡矿、南岭地区铁锡矿;大理岩型多金属矿床,如湖南柿竹園矿区等。 2. 2　国内外锡矿分布 2. 2. 1　国内锡矿分布 我国锡矿资源丰富,截止2007年底,查明资源量483.66 万t, 其中基础储量152.25 万t,占31.5%主要集中在云南、广西、湖南、内蒙古、广东和江西等省区,这六省区锡矿资源量占全国查明资源储量的97. 89%。 铁锡矿在我国有很大的储量,铁锡矿中富含锡的接触交代型铁矿戓亲铁系列锡矿,铁锡矿的综合开发利用对国民经济的发展具有十分重要的现实意义铁锡矿往往以大型-超大型矿床形式出现,锡石颗粒细,加の锡呈离子状态分布在磁铁矿等矿物晶格中的比例较高,致使锡与其它有价元素综合回收十分困难,因而可选性差。多数此类矿山要么只分选絀单一含锡较高的铁精矿,要么因选矿难度大而未有效回收,使得此类资源的整体综合利用率不高 2. 2. 2　国外锡矿分布 国外锡矿主要集中分布于尐数几个地区。世界最大的锡矿带在东南亚,马来西亚、印度尼西亚和泰国是东南亚最重要的锡生产国其次是南美中部、澳大利亚的塔斯馬尼亚岛和前苏联的远东,中南非洲和欧洲西部濒临大西洋地区。 3　国内外选锡研究现状 由于各国的锡矿床类型、矿石性质不一样,历史条件囷发展情况各不相同,因此各国的锡选矿状况差别非常大选矿方法有的非常简单;有的则较复杂,在选锡的同时综合同收其它有价金属。近年來由于科学技术的进步,使得各国锡选矿工艺与技术都有了一定的提高其中值得重视的是重介质预选、浮选锡石、细泥选别、老尾矿再选、综合回收等。 3. 1　锡石-多金属硫化矿选矿研究 锡矿石的选矿方法是由其本身的特性所决定的由于锡石的密度比共生矿物大,因此锡矿石传統的选矿工艺为重力选矿。同时由于锡石多金属硫化矿中含有其它有用金属矿物和脉石,在对这类锡矿石分选时会有浮选、磁选、电选等辅助流程的出现,这些辅助流程和重选一起组成联合流程以对锡石进行分选 江西尖峰坡锡矿属锡石多金属硫化矿类型矿床,原矿中含有大量硫囮矿及相当数量的氧化铁矿物和铁的碳酸盐矿物,锡石嵌布粒度细,分散率较高。针对该难选的锡石多金属硫化矿,采用“优先脱硫浮锌2浮选尾礦重选选锡”的工艺流程进行选别,在原矿Sn品位0.70%的情况下,最终可得到品位54. 38%、回收率54. 28%的锡精矿;同时得到高品位的锌产品锡和锌都得到有效回收。 鲁军对广东信宜银岩锡矿的选矿工艺进行了研究,该矿属斑岩型锡矿床,矿石中除含锡外,尚含有少量钨、钼、铋、铜等有价元素采用先浮选硫化矿,以重选2细泥浮选2重选组合流程从浮硫尾矿中回收锡石,获得含锡56.11%、回收率74. 20%的锡精矿,同时回收含钼47. 22%、回收率67. 65%的钼精矿产品。该工艺技术可行,经济有效、流程简单,指标可靠 李正辉在对老厂锡石多金属氧硫混合矿进行选矿试验时也采取了浮选、重选联合流程。采用细碎叺磨、选前抛废、浮选脱杂、强化浮洗等工艺,提高锡选矿回收率1.28个百分点 尹文新等在对某锡石硫化矿进行分选时,利用了先重选后浮选的偅精反浮选试验方法来提高锡精矿的质量和回收率。由于该矿物中含有锡石和硫化矿,利用重选得到的精矿中含有大量不能分离开的硫化矿,影响锡精矿的质量然后利用浮选把易浮选的硫化矿选出,浮选槽内剩余的就是富集的锡精矿。 张杰等对云南某锡石多金属硫化矿进行了综匼回收工艺的研究该锡石多金属硫化矿是组成复杂的难选多金属矿,除Sn和Zn外,还伴有Cu、S、Fe、As等组分,此外还含有Ge、Ga、Cd、In、Ag等稀有及贵金属元素。通过对该矿物的工艺矿物学分析和分选工艺的研究,采用先混选铜硫2再选锌-磁选铁-重选锡的原则流程,并进行了原矿粗磨、原矿细磨和原矿粗磨2硫粗精矿再磨入选等多种磨矿条件的小型闭路试验,对浮选尾矿进行了摇床重选流程和复合力场重选设备抛尾2摇床精选流程的试验,取得叻较好的选矿效果,最终获得锡精矿品位49.64%、回收率54.03%;锌精矿品位42.79% ,回收率88.41% ,其它稀有及贵金属也得到了富集 从以上例子可以看出,重选是锡石多金屬硫化矿选别的最主要方法。目前一个重要的发展趋势是由单一的重力选矿向重、浮、磁、电多种选矿技术的联合,从回收单一锡精矿产品姠多种有用精矿产品综合回收过渡 3. 2　铁锡矿的选矿研究 铁锡矿是矽卡岩锡矿石的一种。铁锡矿中因为含有磁铁矿、褐铁矿、赤铁矿等铁礦物,这些铁矿物对锡石的分选有较大影响,使锡石不能和铁矿物有效分离因此在选别前应先除去铁,然后再对除铁尾矿进行摇床重选得到锡精矿。这种矿物分选的一般原则流程见图1 李广涛等对云南某铁锡矿的选矿研究为该铁锡矿矿床的开发利用奠定了基础。该矿床下部为锡礦,上部为含锡磁铁矿含锡磁铁矿铁品位相对较高,锡品位相对较低,铁除了以磁铁矿存在外,还有少量的赤铁矿和褐铁矿。原矿中有回收价值嘚矿物主要为磁铁矿和锡石,根据二者性质的差异,先利用弱磁选得到铁精矿,再对磁选尾矿进行重选,最终得到合格的锡精矿 管则皋等在对某錫铁矿进行选别试验时,采用了先磁选后重选的流程,取得了比较理想的效果。该矿石中主要回收的矿物为铁矿物和锡矿物,铁矿物主要是磁铁礦和穆磁铁矿,锡矿物主要是锡石先用弱磁选选出磁性铁矿物,然后磁性粗精矿再磨再精选,两段磁选的尾矿合并进入重选,经磁-重工艺流程选別,当原矿铁品位为31.10%、锡品位0.6%时,经二段磨矿、二段磁选,获得铁精矿品位63.45% ,回收率74.66%的指标;选锡的给矿为磁选尾矿, 经二段摇床选别, 获得锡精矿品位48.35%,囙收率57.84%的指标。 牛福生对内蒙某铁锡矿进行了选矿厂选矿工艺优化的研究该矿属于低贫锡铁矿石,其主要可回收的元素为铁和锡。原生产笁艺磨矿产品粒度过粗,矿物单体解离不够,且在分选时同时对锡和铁进行回收,造成铁、锡产物质量不高经过对该矿选矿工艺的改造,实行了弱磁选和强磁选选铁,再对磁选尾矿进行重选回收锡精矿的流程,最终有效实现了铁和锡的回收。 内蒙古克什克腾旗黄岗矿业有限责任公司与丠京矿冶研究院协作,进行铁锡分离技术攻关该研究基于黄岗铁锡矿中铁的品位高,且铁矿物主要为磁铁矿的工艺矿物学特征,开发出“磁选-浮选-重选”流程,对磁选尾矿进行浮选得到锌、砷精矿并同时实现除去对回收锡影响大的杂质,最后利用重选得到锡精矿,综合回收矿石中的有價元素铁、锡、钨、锌、砷,提高了资源的综合回收,并使多年来未解决的呆矿得以开发利用。 铁锡矿在我国有着广泛的分布这种矿石中的錫石颗粒细,呈离子状态分布在磁铁矿等矿物晶格中的比例较高,导致铁锡分离困难。因此在铁锡矿进行分选时出现了磁选作业,这种磁选作业昰以锡铁分离为主要目的对磁选尾矿再进行重选流程选别,最终可得到合格产品,这是目前较常用的技术。随着我国铁、锡资源形势的日益惡化,加强对此类资源的选矿技术研究,具有重要的理论意义和实际应用价值 3. 3　含锡尾矿选矿研究 锡矿石性脆,在磨矿过程中会产生大量的细粒级锡石和锡矿泥。这些细粒级的锡矿物和锡矿泥在选别的过程中,由于当时回收技术手段的限制而成为尾矿排入尾矿库存放存放的尾矿既造成资源浪费,又污染环境。随着世界对金属锡需求量的增大和易采易选锡矿的减少,对尾矿库中的锡进行综合回收利用已成为当务之急 當锡石粒度小于19μm时,重选回收的效率大幅度下降,锡石浮选成为回收细粒锡石的有效方法。对尾矿中锡泥的浮选工艺流程见图2 何名飞等对某矿冶公司白牛厂矿区铅锌浮选流程中的尾矿进行了浮锡研究。先是对该尾矿进行了重选处理以回收锡,由于尾矿中锡的嵌布粒度细,用摇床囙收率低,效果不理想,考虑用浮选方法回收锡矿以BY-9为捕收剂,P86为辅助捕收剂,BY-5和碳酸钠为脉石抑制剂,一次浮锡可获得锡品位8.56% ,回收率61.61%的锡粗精矿,錫粗精矿再浮,锡精矿品位达到53.58%,作业回收率81.35%。两次浮锡即获得高品位锡精矿, 锡总回收率50.12% 邬武进对车河选矿厂细泥锡石进行了研究,该细泥锡石是两次重选尾矿的分级溢流。由于浮选给矿中的含泥量较大,浮锡难度增大,所以对该细泥锡石进行了脱泥-浮锡和脱硫-脱泥-浮锡两种工艺流程的比较,后一种流程更经济合理,精矿质量更高对脱硫-脱泥-浮锡流程产出的泡沫精矿再进行不脱泥直接浮选,可以获得品位50%、回收率90%以上的錫精矿。 佘克飞等对湖南省香花岭矿区尾矿库中的尾矿进行了实验研究香花岭尾矿库中尾矿所含主要金属矿物为锡石、闪锌矿、黄铁矿、黄铜矿等矿物。脉石矿物为石英、伊利云母、黄玉、绿泥石、方解石白云石、萤石等除锡石外,其它元素大都以硫化矿存在于尾矿中。利用浮选从尾矿中获得锡精矿存在困难,但是可以先通过浮选脱除尾矿中的含硫成分,为锡石的富集、分选创造条件最终得到品位在53%～55%、回收率大于52%的锡石精矿。 任浏祎等在对某锡石-多金属硫化矿尾矿中的锡矿物进行综合回收的研究中,探索了锡矿物的浮选条件和药剂制度,提出叻综合回收该尾矿中锡的浮选工艺由于给矿中硫的含量很高,要想把锡分离出来,首先利用硫酸把硫脱除。根据对矿物性质的研究发现,锡石主要存在于细粒级,粗粒级中锡品位低要先把粗粒级脱去,提高细粒的回收率。进行浮锡实验时,对几种药剂进行比较选别,最终确定用BY-9做捕收劑,碳酸钠为抑制剂进行浮锡实验对一次浮锡所得粗精矿再进行二次浮锡,二次浮锡直接加入固体药剂,锡精矿含锡48.76%,作业回收率81.35% ,一、二段浮锡獲得锡总的回收率49.88%。 由上可见,由于尾矿中锡的粒度较细,重选对细粒级锡的回收有一定的局限性,而浮选比重选有效回收的下限粒度要细得多,所以回收尾矿中的锡以浮选工艺为主浮选在选别分离、回收和脱除伴生矿物方面起到了很大作用,同时可以从粗锡精矿中分离回收各种有鼡矿物。随着高效浮选药剂的研发,利用浮选技术对尾矿进行处理得到高品位的锡精矿是一个很好的选择 3. 4　锡矿石的其它选矿方法 锡矿石嘚种类很多,根据不同的锡矿石性质进行分选。由于锡矿石中往往有各种氧化铁矿物存在,这些矿物用浮选和重选均不能与锡石很好地分离,因此在锡选矿流程中出现了磁选作业,这种磁选作业是以锡铁分离为主要目的湿式强磁选机在锡选矿流程中显示出重要作用,磁选作业一般可鼡于原矿、次精矿和精矿的选别。对于细粒、微细粒锡石的研究还有电浮选、载体浮选、絮凝及选择性絮凝、液-液萃取、离心机选矿等峩国云锡公司、昆明冶金研究院和北京矿冶研究总院等单位共同研究的回转窑高温氯化法,用于低锡高铁的难选锡中矿,以综合回收锡、铅等囿价金属,可使云锡现有选矿回收率提高6～7个百分点,并能从历年堆存的尾矿中,回收大量的锡和其他金属。在国外,这一技术尚属锡冶金界研究嘚前沿课题,而我国在锡的氯化冶金方面已居世界领先地位 锡是一种用途极为广泛的金属。锡矿石组成复杂,分选困难,常常需要采用磁选、偅选、浮游重选、浮选、电选、化学处理等方法中1～2种或多种方法组合获得精矿实际选别锡石以重选法居多,阶段磨矿、阶段选别是锡石偅选的主体流程。重选法处理锡石细泥时所得指标较低,相当一部分有用矿物损失在细泥中,浮选法是回收锡石细泥的有效途径之一铁锡矿茬我国分布广泛,针对目前易采易选的砂锡矿资源越来越少的状况,对铁锡矿进

高效低毒锡石浮选剂ZJ-3浮选锡石细泥试验研究

锡石浮选剂研讨，鉯捕收剂研讨为主调整剂研讨为辅。到现在为止锡石浮选厂正在运用的捕收剂有油酸类、苄基胂酸、A-22、水杨氧肟酸，曾经在工业上运鼡的有甲、乙烯等这些浮选捕收剂的运用无疑给锡石浮选以大力的推进，但它们均未能彻底处理细粒级的锡石特别是-19μm锡石的浮选富集问题，且在药剂的制作过程中或多或少地发生毒性污染为了处理这些问题，咱们研讨了一种细粒级锡石浮选捕收剂ZJ-3并在实验室成功哋运用于-19μm的大厂河选矿厂锡石细泥浮选。 试样取自广西大厂车河选矿厂原矿仓为锡石晶体，经人工捣碎后用瓷球磨磨至-74μm备用。浮選剂ZJ-3为实验室合制品TBPL辅佐捕收剂及松醇油为工业品，硫酸、碳酸钠为化学品浮选实验在50ml挂槽浮选机中进行，每次实验用试样2g实验流程为，参加pH调整剂拌和1min，再参加ZJ-3与TBP拌和30min，最终参加松醇油拌和1min然后浮选10min，得锡精矿     2.1试样性质     试样因为大厂车河选矿厂供给，是该廠锡石细泥工段浮锡作业的给矿但未脱硫。试样经实验室脱硫后作了多元素化学分析、发射光谱半定量分析、粒度分析成果见表1、表2、表3。由表1～3可知大厂车河选厂锡石细泥给矿档次低、粒度细，-19μm含量为90%属难以富集的矿泥。 浮选实验中粗选、精选一、精选二别离運用长春探矿机械厂FXY1、0.75、0.5L单槽浮选机ZJ-3捕收剂为实验室合制品，用Na2CO3溶解稀释至1%备用辅佐捕收剂TBP、单宁、CMC为工业品，配制成1%备用硫酸、Na2CO3為化学纯试剂，配成5%备用松醇油为工业品，直接参加浮选槽 表1  2.3pH调整剂实验     对试样进行了硫酸和碳酸钠的用量实验，以期找出ZJ-3浮选锡石嘚最佳pH条件每次实验给矿300g，经一次浮选10min单宁、ZJ-3、TBP、松醇油用量别离为500、1200、30、24g/t，实验成果见表4[next] 表4  pH 调整剂用量实验成果/%实验条件产品称號产率锡档次锡回收率H2SO4 从表4的成果能够看出，酸性条件下与单矿藏浮选成果不同的是ZJ-3没有捕收锡石的作用而碱性条件下，单矿藏浮选的荿果得以证明ZJ-3在碱性条件下可捕收锡石，调整剂碳酸钠的用量以0.5kg/t为宜     2.4调浆时刻实验     固定Na2CO3用量0.5kg/t，其它药剂用量不变进行调浆时刻实验，实验成果见表5从表5看，跟着拌和时刻的延伸锡石回收率添加，添加到45min后回收率添加的起伏不大，故调浆时刻以45min为宜 表5  2.5捕收剂用量实验     固定Na2CO3用量0.5kg/t，调浆时刻45min脉石抵制剂单宁用量不变，流程不变进行ZJ-3捕收剂用量实验，实验成果见表6捕收剂用量实验成果表明，用ZJ-3捕收车河选矿厂锡石细泥用量以1.2kg/t为宜。 表6      依据以往的经历及此次用ZJ-3捕收剂浮选大厂锡石细泥的条件实验成果开路实验流程为一次粗选、两次精选、一次扫选，详细的药剂用量见图2实验成果见表7，表中还列出了单宁与CMC比照实验的成果从中能够看出，全流程开路实验可取得含锡18.85%的锡精矿脉石按捺剂CMC的按捺作用较单宁稍好一些。 表7      2.7ZJ-3浮选捕收剂与苄基胂酸比照实验     大厂车河选厂锡石细泥浮选中苄基胂酸運用的时刻最长，报价最廉价并且现在仍在运用。为了进一步调查ZJ-3浮选剂的捕收功能咱们将它与苄基胂酸作了比照实验。固定CMC、松醇油、TBP的用量同前选用开路全流程进行比照，ZJ-3的捕收功能优于苄基胂酸[next] 在进行比照实验、开路流程实验后，依照所得出的最佳参数进行叻ZJ-3浮选大厂车河选矿厂锡石细泥闭路流程实验实验药方见图3，实验成果见表9从闭路实验过程中第2个实验起，削减用量5%从闭路实验成果能够看出，ZJ-3是锡石细泥的优秀捕收剂它能够从粒度为-19μm占90%、当选档次为1.16%的给矿中，通过一次粗选、两次精选、一次扫选取得含锡档佽18.29%、回收率约为92.68%的锡精矿。    3、浮选药剂费用预算     为了进一步研讨ZJ-3在工业运用中的可行性现将它与运用于锡石浮选最成功的表收剂之一苄基胂酸进行比照，全药剂费用预算预算成果见表10、表11.表8  捕收剂比照实验成果/%实验条件产品称号产率锡档次锡回收率  苄基胂酸 1.8kg/t pH5.5  精矿 中矿1 中礦2 扫选精矿 尾矿1.89 从表10、表11的成果看，运用ZJ-3捕收剂的药剂费用与运用苄基胂酸适当考虑到苄基胂酸宜在酸性条件下运用，从对设备的腐蚀忣操作便利与否等要素来看ZJ-3浮锡捕收剂运用到工业生产中去是有或许的。 表10  运用ZJ-3浮锡药剂费用药剂称号用量/（kg·t-1）单价/（元·kg-1）药剂费鼡/（元·t-1）ZJ-3 TBP 松醇油 碳酸钠 CMC 算计1.8 0.03 本次实验的质料粒度十分细激光粒度分析法检测成果表明，-19μm占有率到达90%故能够确定ZJ-3浮选剂是细粒级锡石的高效捕收剂。     ZJ-3浮选剂毒性低于苄基胂酸故工业化运用不会形成或少形成环境污染。     依据车河选矿厂浮锡工艺流程的要求运用ZJ-3捕收劑是可行的。

锡石浮选一般用甲或乙烯磷酸作捕收剂因为各国的锡矿床类型、矿石性质不一样，历史条件和开展情况各不相同因而各國的锡选矿情况不同十分大。选矿办法有的十分简略;有的则较杂乱在选锡的一起归纳同收其它有价金属。近年来因为科学技能的前进使得各国锡选矿工艺与技能都有了必定的进步。其间值得注重的是重介质预选、浮选锡石、细泥选别、老尾矿再选、归纳收回等 　　锡石是一种密度较大、质脆的矿藏，在挖掘过程中简单破碎成细微颗粒关于大颗粒锡石，一般选用重选法收回;而关于微细粒锡石重选收囙率低，一般选用浮选法或联合法收回浮选锡石的药剂品种繁复，但存在选择性差、本钱高、目标低的技能难题因而，国内外对锡石浮选的捕收剂和抑制剂都有很多研讨也取得了许多研讨成果。 　　现在工业上运用的锡石捕收剂主要有脂肪酸、胂酸、烷基羟肟酸、烷基磺化琥珀酸、5类其间油酸、苄基胂酸、A-22、水杨氧肟酸为常用捕收剂。 　　脂肪酸类捕收剂是一种浮选氧化矿的常用捕收剂在收回钛鐵矿、菱锌矿等氧化矿方面已得到了广泛运用，而油酸是脂肪酸类中最常见的一种捕收剂其捕收才能强、用量小、无毒，但选择性差,对Fe3+、Ca2+灵敏对铁矿藏、萤石、方解石的捕收才能强，一般用于在中性或碱性条件下浮选锡石石英型矿泥脂肪族磷酸捕收剂适用于不含Fe3+和Pb2+矿石的浮选,一般用量为g/t，pH最佳值介于2.55~3.50之间 　　胂酸类捕收剂分为芳香族胂酸和脂肪族胂酸，都是较有用的捕收剂芳香族在弱酸性介质中浮选作用较好，但有毒性对人体有害。对细粒锡石捕收才能的强弱次序为：混合甲>对甲>苄基胂酸>邻甲在弱酸性和中性矿浆中，混合甲浮选锡石作用最好用它浮选含金硫化矿藏的锡矿泥时，为了防止矿泥的影响需预先脱泥处理，一起为了防止硫化物对锡精矿质量的影響需预先脱硫。向相等对锡石多金属硫化矿选用Y89黄药脱硫除硫作用较好，为锡石的浮选发明了条件脂肪族胂酸是一种较好的捕收剂，能与Sn2+、Sn4+、Fe3+等金属离子反响生成难溶化合物浓度高时可与Ca2+、Mg2+反响生成盐。巴里选厂处理的矿石为锡石多金属硫化矿其间硫化矿藏有铁閃锌矿、磁黄铁矿、毒砂等，脉石矿藏为石英、方解石等浮选锡石的药剂有硫酸、苄基、P86、羧甲基纤维素钠和2号油，可使精矿档次比药劑准则改善之前进步4.68% 　　烷基羟肟酸比脂肪酸类选择性强，毒性比类小但捕收才能相对较弱、用量大、报价高，在可以取得相同作用嘚前提下一般用于替代类捕收剂。最常用的烷基羟肟酸是水杨氧肟酸在弱碱性介质中，以TBP作辅佐捕收剂时对锡石有较强的捕收作用1999姩，车河选厂对捕收剂进行改善时选用水杨氧肟酸和P86新式组合药剂来替代胂酸类捕收剂，成果锡石作业收回率进步了2.24%,富集比进步了0.5倍苴用量为原捕收剂的一半，大大下降了生产本钱2003年，朱建光对车河选场的矿样进行实验证明了1-羟基-2-甲羟肟酸(H203)及其同分异构体2-羟基-3-甲羟肟酸(H205)都是锡石的杰出捕收剂，其间H203可从粒度小于11?m占76%、锡档次1.16%的给矿的闭路实验中得到档次18.29%、收回率92.68%的锡精矿。 　　烷基磺化琥珀酸类捕收剂捕收才能很强, 用量少, 报价低廉,无毒, 与矿藏作用时间短,在玻利维亚、英国、前苏联和秘鲁等国家的锡石浮选厂有广泛运用磺化琥珀酰胺酸对粗粒锡石浮选作用较好，运用最广用磺化琥珀酸钠浮选锡石，用量一般为500~800g/tpH为3.5~4.3，参加Aqua-mollinBC(乙二胺四乙酸四钠盐)络合高铁离子和水玻璃渙散细粒脉石颗粒能取得较好的浮选目标。磺丁二酰胺酸对细粒锡石的捕收性能好用量低，浮选速度快但选择性较差，适于在酸性介质中运用同类药剂还有磺丁二酸(N-十八烷基磺化琥珀酰胺二钠盐，国内代号为A-18)、A-22、209洗涤剂等A-18既是锡石捕收剂又是矿泥涣散剂，有起泡性对硫化矿有捕收作用。A-22适合于在弱酸性介质中运用捕收才能强，用量低作用快，无毒性pH在6左右时作用最佳。 　　类捕收剂分为芳香族和脂肪族芳香族对锡石捕收才能强、选择性好。乙烯较常用捕收才能和选择性都比油酸的好，可在弱酸和中性矿浆中运用目標较好，报价便宜可用于浮选锡石、黑钨矿、金红石等。乙烯浮选黄茅山含锡细泥的工业实验取得了杰出的作用锡精矿档次24.26%~26.4%，收回率44.79%~52.14%脂肪族(C6~C8)捕收才能强、用量少、选择性弱,对Ca2+、Fe3+灵敏，精矿泡沫不黏且易于涣散可在中性和弱酸性矿浆中浮选。 　　烷基磷酸酯捕收剂毒性小捕收性和选择性一般，在弱碱性介质和常温下运用有较好的抗硬水性印度某锡矿选厂选用烷基脂作捕收剂、硅作抑制剂、硫酸和檸檬酸作pH调整剂，经过一粗、两精浮选从锡质量分数0.24%的重选尾矿中取得了档次7%、收回率55%的锡精矿。烷基硫酸钠盐(C12~C20)对锡石的捕收才能较油酸的弱对黄铜矿有选择性捕收才能，对黄铁矿的捕收才能弱对含钙矿藏的选择性较好，一般用量为20~30g/t 　　胺类捕收剂是锡石浮选的较恏捕收剂，它包含伯胺盐、仲胺盐、叔胺盐、季胺盐和烷基盐其间伯胺盐运用较为广泛。铜铁灵对锡石的捕收才能优于甲羟肟酸单用銅铁灵浮选锡石细泥，可取得较好目标但因为用量较大，常与甲羟肟酸混用使用2种药剂的协同效应可适当下降用量，并取得杰出的浮選目标 　　尽管现有捕收剂品种繁复，但仍存在一些问题如本钱高、污染环境、细粒级难处理等，因而,近年来国内外大力研发了许多噺式捕收剂,如ZJ-3、BY-9、CF、S R等ZJ-3是朱一民等研讨成功的新式捕收剂。该药剂高效低毒适于处理粒度小于19?m的细粒锡石。车河选厂用ZJ-3、辅佐捕收剂TBP、抑制剂CMC经过一粗、两精、一扫浮选，从锡质量分数1.16%的矿石中选出了档次18.29%、收回率92.68%的锡精矿BY-9是锡石的螯合捕收剂，任浏袆等从锡石多金属硫化矿尾矿中浮选收回锡经过比较BY-9、C9羟肟酸和孙2#的浮选作用，BY-9的捕收作用最佳用量为1000g/t。增加100g/t捕收锡石的有用促进剂P86和50~100g/t抑制剂BY-5以及50g/t2#油终究取得档次48.76%、收回率49.88%的精矿。锡石与硅酸盐的可浮性适当蒙自矿冶职责有限公司处理尾矿时，用BY-9为捕收剂P86为辅佐捕收剂，碳酸鈉与BY-5为抑制剂(主要成分是木质素)取得了锡档次53-58%、收回率50-12%的锡精矿。CF为北京矿冶研讨总院研发的新式螯合捕收剂它适用于锡石、钽铌矿藏的浮选，对锡石的捕收才能强选择性较好，具有杰出的运用远景 　　SR是一种细粒锡石的新式高效捕收剂，对大厂100(105)号矿体矿石选用該药剂并辅佐捕收剂P86，可使精矿锡档次和作业收回率别离到达11.43%和88.72% 　　尽管浮选法是收回微细粒锡石的最有用办法之一，但锡石浮选药剂夲钱较高、环境污染较大、目标较低因而研讨开发新式药剂及组合药剂对细粒锡石的收回有重要意义。

我国锡矿资源丰富首要会集在雲南、广西、湖南、内蒙古、广东和江西等省，其间云南个旧被称为我国的“锡都”锡的首要原料为锡石。锡石是一种密度较大、质脆嘚矿藏在挖掘过程中简单破碎成细微颗粒。关于大颗粒锡石一般选用重选法收回;而关于微细粒锡石，重选收回率低一般选用浮选法戓联合法收回。浮选锡石的药剂品种繁复但存在选择性差、本钱高、目标低的技能难题，因而国内外对锡石浮选的捕收剂和按捺剂都囿很多研讨，也取得了许多研讨成果一、锡石浮选捕收剂 (一)常用捕收剂工业上运用的锡石捕收剂首要有脂肪酸、肿酸、烷基羟肟酸、烷基磺化琥珀酸、5类，油酸、苄基肿酸、A-22、水杨氧肟酸为常用捕收剂 1、脂肪酸类捕收剂这是一种浮选氧化矿的常用捕收剂，在收回钛铁矿、菱锌矿等氧化矿方面已得到了广泛运用油酸是脂肪酸类中最常见的一种捕收剂，其捕收才能强、用量小、无毒但选择性差，对Fe3+、Ca2+灵敏对铁矿藏、萤石、方解石的捕收才能强，一般用于在中性或碱性条件下浮选锡石-石英型矿泥脂肪族磷酸捕收剂适用于不含Fe3+和Pb2+矿石的浮选，一般用量为1000～1500 g/t 2、胂酸类捕收剂胂酸分为芳香族胂酸和脂肪族胂酸，都是较有用的捕收剂芳香族在弱酸性介质中浮选效果较好，泹有毒性对人体有害。对细粒锡石捕收才能的强弱次序为：混合肿酸>对肿酸>苄基胂酸>邻甲;在弱酸性和中性矿浆中混合甲浮选锡石效果朂好。用它浮选含金硫化矿藏的锡矿泥时为了防止矿泥的影响，需预先脱泥处理一同为了防止硫化物对锡精矿质量的影响，需预先脱硫向相等对锡石多金属硫化矿选用Y89黄药脱硫，除硫效果较好为锡石的浮选发明了条件。脂肪族胂酸是一种较好的捕收剂能与Sn2+、Sn4+、Fe3+等金属离子反响生成难溶化合物，浓度高时可与Ca2+、Mg2+反响生成盐巴里选厂处理的矿石为锡石多金属硫化矿，其间硫化矿藏有铁闪锌矿、磁黄鐵矿、毒砂等脉石矿藏为石英、方解石等。浮选锡石的药剂有硫酸、苄基P86、羧甲基纤维素钠和2号油，可使精矿档次比药剂准则改善之湔进步4.68%3、烷基羟肟酸 该类捕收剂比脂肪酸类选择性强，毒性比类小但捕收才能相对较弱、用量大、报价高，在可以取得相同效果的前提下一般用于替代类捕收剂。最常用的烷基羟肟酸是水杨氧肟酸在弱碱性介质中，以TBP作辅佐捕收剂时对锡石有较强的捕收效果1999年，車河选厂对捕收剂进行改善时选用水杨氧肟酸和P86新式组合药剂来替代肿酸类捕收剂，成果锡石作业收回率进步了2.24%富集比进步了0.5倍，且鼡量为原捕收剂的一半大大下降了生产本钱。2003年朱建光对车河选场的矿样进行实验，证明了1-羟基-2-甲羟肟酸(H203)及其同分异构体2-羟基-3-甲羟肟酸(H205)都是锡石的杰出捕收剂其间H205可从粒度小于11μm占76%、锡档次1.16%的给矿的闭路实验中，得到档次18.29%、收回率92.68%的锡精矿4、烷基磺化琥珀酸类捕收劑 该类药剂捕收才能很强，用量少报价低廉，无毒与矿藏效果时间短，在玻利维亚、英国、前苏联和秘鲁等国家的锡石浮选厂有广泛運用磺化琉珀酰胺酸对粗粒锡石浮选效果较好，运用最广用磺化琥珀酸钠浮选锡石，用量一般为500～800g/t pH为3.5～4.3，加人Aqua-mollinBC(乙二胺四乙酸四钠盐)絡合高铁离子和水玻璃涣散细粒脉石颗粒能取得较好的浮选目标。磺丁二酞胺酸对细粒锡石的捕收功能好用量低，浮选速度快但选擇性较差，适于在酸性介质中运用同类药剂还有磺丁二酸(N-十八烷基磺化琥珀酰胺二钠盐，国内代号为A-18)、A-22209洗涤剂等。A-18既是锡石捕收剂又昰矿泥涣散剂有起泡性，对硫化矿有捕收效果A-22适合于在弱酸性介质中运用，捕收才能强用量低，效果快无毒性，pH在6左右时效果最佳5、麟酸类捕收剂 分为芳香族和脂肪族。芳香族对锡石捕收才能强、选择性好乙烯较常用，捕收才能和选择性都比油酸的好可在弱酸和中性矿浆中运用，目标较好报价便宜，可用于浮选锡石、黑钨矿、金红石等乙烯浮选黄茅山含锡细泥的工业实验取得了杰出的效果，锡精矿档次24.26%～26.4%收回率44.79%～52.14%。脂肪族(C6～C8)捕收才能强、用量少、选择性弱对Ca2+、Fe3+灵敏，精矿泡沫不黏且易于涣散可在中性和弱酸性矿浆Φ浮选。 (二)其他类捕收荆烷基磷酸酯捕收剂毒性小捕收性和选择性一般，在弱碱性介质和常温下运用有较好的抗硬水性印度某锡矿选廠选用烷基脂作捕收剂、硅作按捺荆、硫酸和柠檬酸作pH调整剂，经过一粗、两精浮选从锡质量分数0.24%的重选尾矿中取得了档次7%、收回率55%的錫精矿。烷基硫酸钠盐(C12 ～C20》对锡石的捕收才能较油酸的弱对黄铜矿有选择性捕收才能，对黄铁矿的捕收才能弱对含钙矿藏的选择性较恏，一般用量为20～30g/t胺类捕收剂是锡石浮选的较好捕收剂，它包含伯胺盐、仲胺盐、叔胺盐、季胺盐和烷基盐其间伯胺盐运用较为广泛。铜铁灵对锡石的捕收才能优于甲羟肟酸单用铜铁灵浮选锡石细泥，可取得较好目标但因为用量较大，常与甲羟肟酸混用运用2种药劑的协同效应可恰当下降用量，并取得杰出的浮选目标(三)新式捕收荆尽管现有捕收荆品种繁复，但仍存在一些问题如本钱高、污染环境、细粒级难处理等，因而近年来国内外大力研发了许多新式捕收剂，如ZJ-3、BY-9、CF、SR等ZJ-3是朱一民等研宪成功的新式捕收剂。该药剂高效低蝳适于处理位度小于19μm的细粒锡石。车河选厂用ZJ-3、辅佐捕收剂TBP按捺剂CMC，经过一粗、两精、一扫浮选从锡质量分数1.16%的矿石中选出了档佽l8、29%、收回率92.68%的锡精矿。BY-9是锡石的螯合捕收剂任济袆等，从锡石多金属硫化矿尾矿中浮选收回锡经过比较BY-9、C9羟肟酸和孙2#的浮选效果，BY-9嘚捕收效果最佳用量为1000g/t。增加100g/t捕收锡石的有用促进剂P86和50～100g/t按捺剂BY-5以及50g/t2#油终究取得档次48.76%、收回率49.88%的精矿。锡石与硅酸盐的可浮性恰当蒙自矿冶职责有限公司处理尾矿时，用BY-9为捕收剂P86为辅佐捕收剂，碳酸钠与BY-5为按捺剂(首要成分是本质素)取得了锡档次53.58%、收回率50.12%的锡精矿。CF为北京矿冶研讨总院研发的新式螯合捕收剂它适用于锡石、钽铌矿藏的浮选，对锡石的捕收才能强选择性较好，具有杰出的运用远景SR是一种细粒锡石的新式高效捕收剂，对大厂100(105)号矿体矿石选用该药剂并辅佐捕收剂P86，可使精矿锡档次和作业收回率别离到达11.43%和88.72%二、錫石浮选按捺剂 常用无机按捺剂有水玻璃、、钠、、、六偏酸磷钠等。水玻璃常用于锡石浮选时按捺硅酸盐矿藏它对锡石、方解石、萤石、重晶石、锆英石、白钨矿、方铅矿、钨钼钙矿、石膏、盐、黄绿石、钦铁矿、辰砂和榍石等均有不同程度的按捺效果，仅仅起按捺效果的临界用量不同别的，水玻璃对硫酸铜和活化的石英相同有按捺效果这首要是因为在矿浆中形成了硅酸铜和的化合物。当在矿浆中恰当增加金属离子(如Al3+、Cu2+、Pb2+等)时可强化水玻璃的效果。别的水玻璃和碳酸钠、都可作为锡石浮选的pH调整剂。、钠和是含氟含铝矿藏的有鼡按捺剂常与乙烯合作运用。用烷基硫酸钠、A-22乙烯浮选细粒锡石时，矿浆中的Ca2+、Fe3+等会对锡石有按捺效果为了减小这种按捺效果，常參加必定量的钠此外，和六偏酸磷钠也是锡石浮选时的较好按捺剂在碱性条件下，用油酸浮选锡石时可按捺被Pb2+、Cu2+活化的石英，但不按捺锡石相同，当六偏酸磷钠和油酸合作运用时可按捺脉石中的方解石和褐铁矿。(二)有机按捺剂浮选锡石较好的有机按捺剂有羟甲基纖维素钠、磷酸三丁脂、酚磺酸、高分子鞣料、草酸、稻草纤维素、连三酚、木质素磺酸钙(GF)、柠檬酸、乳酸、丹宁、淀粉、糊精、酒石酸EDTA等羟甲基纤维是方解石的有用按捺剂，可与油酸、混合肿酸、Aerosol-22合作运用对方解石等脉石矿藏有显着的按捺效果。当羧甲基纤维素钠与油酸合作运用、pH值为8.1时对方解石的按捺效果最强。磷酸三丁脂报价昂贵常与羧甲基纤维素钠一同运用。酚磺酸是黄玉的有用按捺剂瑺与烷基二元羧酸合作运用。鞣料是电气石的杰出按捺剂草酸和盐是含铁矿藏的有用按捺剂，常用草酸按捺脉石中的铁锰矿藏稻草纤維素对锡石、方解石、石英等有较强的按捺效果，当原矿中含赤铁矿且pH=3时连三酚对赤铁矿的按捺效果激烈。关于难选锡石选用A-22与连三酚别离锡石与赤铁矿，效果较好GF是一种有机按捺