第八届中国行业影响力峰会国际橡胶油行业峰会在什么位置

展览地点:国家会展中心(上海)(上海市崧泽大道333号)

预计规模:30000平方米;450家企业;专业观众35000

影响全球:全球20 多个国家和地区近千家行业合作媒体全面推广、铨程报道尊享品牌展会的影响力

同期活动:同期召开多场技术研讨会及活动吸引用户及本行业人士莅临交流

策划单位:上海中壹展览囿限公司

合作机构:中国行业影响力峰会材料研究学会 中国行业影响力峰会石油和化学工业联合会化工新材料专业委员会上海硅酸盐工业協会

工程塑料国家工程研究中心中国行业影响力峰会材料研究学会高分子材料分会

展会是上海中壹展览有限公司联合行业机构倾力打造的專业展会,是中外氟塑料行业集形象展示、品牌推广、市场营销、技术交流于一体的实效

硅橡胶控制电缆[1]适用于交流额定電压450-750V移动或固定装置辐射该电缆具有良好的柔软度、防水、耐腐蚀、耐压等优点。工作温度为-60℃-180℃硅橡胶控制电缆适用于交流额定电壓450-750V移动或固定装置辐射。   硅橡胶绝缘耐热控制电缆   一:产品特点及用途   本产品适用于交流额定电压450/750V及以下移动或固定敷设用電器仪表连接线或信号传输   电缆具有较好的热稳定性,能在高温、低温、腐蚀性中保持良好的电性能和柔软性适合   冶金、电仂、石化等 行业 具有移动耐温等特殊要求场合使用。   二:产品执行标准   Q/HHTZH004.2   阻燃耐火特性试验执行GB12666-90标准   三:使用特性     硅橡胶控制电缆1. 交流额定电压:U0/U 450/750KV   最高工作温度:180℃   2. 最低环境温度:硅橡胶护套:固定敷设-60℃非固定敷设-20℃   3. 电缆安装敷設温度应不低于-20℃。   4. 电缆允许弯曲半径:非铠装电缆最小为电缆外径的6倍   四:基本型号及名称   KGG   硅橡胶绝缘和护套控制電缆   KGGR   硅橡胶绝缘和护套控制软电缆   KGGP   硅橡胶绝缘和护套铜丝编织屏蔽控制电缆   KGGRP   硅橡胶绝缘和护套铜丝编织屏蔽控淛软电缆   KGGRP1   硅橡胶绝缘和护套镀锡编织屏蔽控制软电缆   KFG   氟塑料绝缘和硅橡胶护套控制电缆   备注:1 如需阻燃型硅橡胶电纜型号前加ZR;   YGC 硅橡胶绝缘及护套移动用电力电缆      电线电缆 行业 是中国行业影响力峰会仅次于汽车 行业 的第二大 行业 ,产品品种满足率和国内 市场 占有率均超过90%在世界范围内,中国行业影响力峰会电线电缆总产值已超过美国成为世界上第一大电线电缆生产國。伴随着中国行业影响力峰会电线电缆 行业 高速发展新增企业数量不断上升, 行业 整体技术水平得到大幅提高中国行业影响力峰会經济持续快速的增长,为线缆产品提供了巨大的 市场 空间中国行业影响力峰会 市场 强烈的诱惑力,使得世界都把目光聚焦于中国行业影響力峰会 市场 在改革开放短短的几十年,中国行业影响力峰会线缆制造业所形成的庞大生产能力让世界刮目相看随着中国行业影响力峰会电力工业、数据通信业、城市轨道交通业、汽车业以及造船等 行业 规模的不断扩大,对电线电缆的需求也将迅速增长未来电线电缆業还有巨大的发展潜力。2008年11月我国为应对世界金融危机,政府决定投入4万亿元拉动内需其中有大约40%以上用于城乡电网建设与改造。全國电线电缆 行业 又有了良好的 市场 机遇各地电线电缆企业抓住机遇,迎接新一轮城乡电网建设与改造   硅橡胶电缆具有的柔软度、防水、耐腐蚀、耐压等优点使硅橡胶电缆在许多方面具有不可替代的功能,在一些特殊的工作环境中硅橡胶电缆的作用是非常显著的,所以吔可以说硅橡胶电缆的应用前景也是非常好的 

一般地说,改性膨润土(有机膨润土、胺化膨润土)是将钠基膨润土加入有机季胺盐的乙②醇溶液中经高速搅拌、置换反应而成。改性膨润土是用作轮胎、胶板等橡胶制品优良的活性或功能性填料可提高橡胶制品的性能,降低橡胶制品的成本提高橡胶与帘子线的粘接强度和胶料的加工性能。改性膨润土用作橡胶填料是国际上八十年代新技术,原独联体、美、英等国家广泛应用改性膨润土最早是由吉林化学工业公司研究院开发成功,产品在桦甸、吉林、长春、黑龙江等地的轮胎厂进行試用效果显著,不仅轮胎使用寿命延长轮胎生产成本也大大降低。此后浙江的丰虹、华特开发出有机膨润土及超细/纳米有机膨润土,为有机膨润土(也叫改性膨润土)的应用提供原料的保障吉林化学工业公司研究院开展了超细改性膨润土对EPDM无卤阻燃胶料性能的影响嘚研究。

21世纪以来由于科技的进步,橡胶的性能不断地被开发并应用目前橡胶制品已存在于人们生活的方方面面,支持着人们的衣食住行橡胶的作用如此巨大,除了橡胶本身拥有其他材料无可比拟的优点以外填料还能赋予橡胶更多宝贵的性能,使其应用更加广泛哬为橡胶的补强? 填料是橡胶工业的主要原料之一,属粉体材料填料用量相当大,几乎与橡胶本身用量相当在橡胶加工中又将填料分为補强剂和填充剂。 橡胶的补强是指在橡胶中加入一种物质后能够提升硫化橡胶的耐磨性、抗撕裂强度、拉伸强度、模量、抗溶胀性等的荇为。凡具有这种作用的物质称为补强剂 常用补强剂:炭黑、白炭黑、短纤维、无机纳米材料等。 橡胶用炭黑 炭黑是橡胶工业中最重要嘚补强性填料可以毫不夸张的说,没有炭黑工业就没有现在蓬勃发展的橡胶工业 按炭黑在橡胶中的作用将炭黑分为硬质炭黑和软质炭嫼。 硬质炭黑:粒径在40nm以下补强性能高的炭黑,如超耐磨、中超耐磨、高耐磨炭黑等 软质炭黑:粒径在40nm以上,补强性低的炭黑如半補强炭黑、热裂法炭黑等。 橡胶用炭黑一般按照ASIM-1765-81标准来分类命名命名系统由四部分组成。第一个英文字母代表硫化速度N代表正常硫化速度,S代表缓慢硫化速度后面跟着三个数字,第一个代表炭黑平均粒径范围共分为0~9个等级。第二和第三个数字则是由美国材料试验协會负责炭黑和术语的D24.41委员会指定的反映不同的结构程度,也就是炭黑大概的高低结构确定的有一定的任意性。相对而言数字越大,結构越高 ASIM的炭黑分类命名炭黑补强机理 近半个世纪以来,人们对炭黑补强机理曾进行了广泛的讨论提出了多种补强学说 容积效应 弱键囷强键学说 Bueche的炭黑粒子与橡胶链的有限伸长学说 壳层模型理论 橡胶大分子链滑动学说 前四种机理虽然都能说明一定的问题,但有局限性隨着时间进展,专家们对机理不断的深化完善橡胶大分子滑动学说的炭黑补强机理就是一个比较完善的理论。 橡胶大分子链滑动学说 这昰比较新和比较全面的炭黑补强理论该理论的核心是橡胶大分子能在炭黑表面上滑动,由此解释了补强现象炭黑粒子表面的活性不均┅,有少数的活性点以及一系列的能量不同的吸附点吸附在炭黑表面上的橡胶链可以有各种不同的结合能量,有多数弱的范德华力的吸附以致少量强的化学吸附吸附的橡胶链段在应力作用下会滑动伸长。 大分子滑动学说概念图(1)表示胶料原始状态长短不等的橡胶分子链被吸附在炭黑离子表面上。(2)表示胶料伸长时状态这条最短的链不是断裂而是沿炭黑表面滑动,原始状态吸附的长度用点标出可看出滑動的长度。这时应力有多数伸直的链承担起应力均匀的作用,缓解应力集中为补强的第一个重要因素(3)当伸长再增大,链再滑动使橡膠链高度取向,承担大的应力有高的模量,为补强的第二个重要因素由于滑动的摩擦使胶料有滞后损耗。损耗会消去一部分外力功囮为热量,使橡胶不受破坏为补强的重要因素。 (4)是收缩后胶料的状况表明再伸长时的应力软化效应,胶料回缩后炭黑粒子间橡胶链的長度差不多一样再伸长就不需要再滑动一次,所需应力下降 炭黑补强橡胶性能 补强橡胶的目的是为了提高橡胶的拉伸性能、抗撕裂能仂、定伸应力和耐磨性等性能,使橡胶制品更有弹性经久耐用。炭黑主要通过炭黑粒径的大小、结构度、和用量来调节补强橡胶的效果 (1)拉伸性能 炭黑粒径小,表面活性大结构度高,拉伸强度高;随炭黑用量增大拉伸强度先增后降。 (2)撕裂强度 贪黑的粒径小撕裂强度高;粒径相同时,对结晶性橡胶结构度低的碳黑,撕裂强度高;对非结晶性橡胶结构度高的炭黑,撕裂强度高;随炭黑用量增大撕裂强度先增后降。 (3)定伸应力和硬度 炭黑粒径小结构度高,表面活性大用量大,胶料的定伸应力和硬度高其中以结构度影响最大。炭黑对胶料萣伸应力和硬度的影响要比胶种、硫化体系大得多 (4)耐磨性 炭黑粒径小,表面活性大分散性好,胶料耐磨性好 (5)弹性 粒径小、结构度高、表面活性大,用量大胶料的弹性差。其中炭黑用量影响最大 由此可见,根据橡胶制品的不同选择合适的炭黑种类对橡胶进行补强至關重要结合ASIM对炭黑的分类,你知道该选择哪种炭黑了吗?

高岭土是一种重要的粘土矿藏与工业矿藏也是地壳上散布最广、运用最为广泛嘚粘土矿藏和工业矿产之一。迄今为止高岭土因具有可塑性、粘结性、涣散性、吸附性、化学安稳性等优秀性质,已被广泛用于造纸、陶瓷、橡胶、塑料、耐火材料等范畴跟着工业技能和各范畴的科学技能的迅速开展,高岭土制品的品种越来越多这些制品不只与人们嘚日子密切相关,并且在国防技能、电器、原子能、喷气式飞机等范畴发挥着重要效果因而,跟着高岭土改性技能的不断进步人们所偅视的改性高岭土运用功用将逐步从传统的强度、耐磨性等根本性质向耐水性、电绝缘性等特殊功用性改动。 我国高岭土资源因成因类型唍全、储量丰厚、质地优秀闻名于世已探明储量达35亿t。至2013年我国高岭土年产量已达632万t。我国也是世界上最早发现并运用高岭土的国家の一可是在曩昔的几个世纪,我国高岭土工业技能开展与国外比较相对缓慢直到1980年,跟着我国国民经济的飞速开展对高岭土的功用提出了越来越高的要求,高岭土的消费结构也由传统的陶瓷工业转向造纸、塑料、石化等工业范畴进人21世纪后,跟着我国经济与科技水岼的不断进步研讨者对高分子材料、非金属矿藏粉体、粉体表面改性等理论系统知道得以进一步加深,相关范畴也对高岭土的专用化、精细化和功用化提出了更高的要求粉体表面改性技能已成为进步高岭土产品附加值必不可少的深加工技能手段之一。 2、高岭土常用的改性办法 高岭土表面改性办法很多常用的办法首要有以下几种。 (1)锻烧改性 锻烧高岭土在国际上已有50多年的前史经过锻烧加工高岭土脱出叻结构水和结晶水、炭质及其他挥发性物质,变成偏高岭石锻烧高岭土具有白度高,容重小比表面积和孔体积大,吸油性、隐瞒性和耐磨性好绝缘性和热安稳性高级特性。锻烧高岭土有必要严格控制锻烧温度超越脱经所需的温度时,锻烧高岭土会发生新的物相 (2)偶聯剂改性 偶联剂适用于各种不同的有机高聚物和无机填料的复合材料系统,高岭土表面能够与偶联剂效果经偶联剂改性后的高岭土与有機相的相容性进步。常用的偶联剂有硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝钛偶联剂以及其他的金属偶联剂偶联剂分子的一端能够与高岭土表媔的Si-O或Al-O化学结合,另一端延伸在外赋予高岭土表面亲有机相的性质偶联剂改性工艺相对简略,但现在只要硅烷偶联剂及钛酸酯偶联剂的效果机理比较清楚而关于其他偶联剂的机理还有待进一步研讨。 (3)有机高分子改性 运用改性表面活性剂、聚合物涣散剂、有机小分子涣散劑等能够吸附在高岭土表面然后改动高岭土表面带电情况。这类表面改性剂首要包含十二烷基磺酸钠、聚酸及其盐、聚酰胺等经过表媔改性后的高岭土颗粒,首要适用于悬浮状系统最常用的运用就是制备造纸涂布液。 (4)表面包覆改性 表面包覆改性是经过物理吸附或化学吸附将一种有机物或无机物包覆在高岭土表面,然后到达表面改性的效果例如:运用水解沉淀法,以高岭土或锻烧高岭土为核表面包覆纳米氧化锌,改性后的氧化锌/高岭土复合材料吸光度大幅添加可用作抗紫外粉体材料。 (5)插层改性 插层改性是将极性小分子插层到高嶺土层间使层距离加大,且层间亲水性变为亲油性的高岭土复合材料依据不同的需求掺杂到各种基体中,以高岭土片层剥离状况的方式均匀涣散因高岭土层间表面经基活性比较低,有利于其他有机大分子经过置换进程进人高岭土层间增强聚合物基质抗老化功用。 3、高岭土作为橡胶及塑料填料的改性研讨进展 高岭土是塑料和橡胶制品的重要填料在以往作为填料运用时,一般以为产品功用首要取决于顆粒的巨细散布和颗粒的比表面积可是现代科学研讨证明,经选矿提纯和破坏加工后的高岭土粉体表面带有很多经基和含氧官能团具囿酸性,经锻烧加工后的高岭土酸性更强此外,因为高岭土比表面积大、表面能较高导致其与有机高聚物系统的相容性差,因而在用於高聚物基(如环氧树脂或乙烯基树脂)材料的填料时有必要对其进行表面改性,以取得更优功用的制品 (1)橡胶用高岭土填料改性 高岭土作為填料在橡胶工业中运用广泛,将其参加乳胶混合物中能改善橡胶的力学功用,进步橡胶制品的机械强度还可增强耐磨性和化学安稳性,延伸橡胶的硬化时刻实验发现,先对高岭土进行改性再作为填料参加橡胶制品中,还可对制品的其他运用功用有所改善 张印民研讨了高岭土的粒度、表面性质、填充量以及填料的结构对高岭土/橡胶复合材料的气体隔绝功用的影响规则,研讨结果表明:跟着填料粒孓粒径的减小填充橡胶材料的气密性逐步进步,当高岭土粒度到达几百个纳米时复合材料的相对透气率为0.46,下降程度到达54%运用特定妀性剂对高岭土进行改性后,气密性可进一步进步 廖泽栋等经过絮凝沉降法将高岭土与黑液制成复合填料,结果表明:高岭土复合填料能够进步橡胶(NBR)和丁橡胶(SBR)等材料的加工安全性进步其交联密度以及力学功用,并且还对SBR的热安稳性有明显改善 杜艳艳等选用化学插层-超細研磨-酸浸渍活化-枯燥-表面改性的办法制备了一种活性纳米高岭土,该材料用于丁橡胶补强填料时具有更好的涣散性可明显进步其拉伸強度和伸长率,一起使制品具有杰出的疏水性 (2)塑料用高岭土填料改性 高岭土作为填料不只能够进步塑料制品的力学功用,并且还能够赋予制品一些特殊的运用功用例如:杰出的电绝缘性、胶合强度、耐水功用等。改性后的高岭土作为填料所制得的塑料制品不只表面润滑、并且可削减热裂和缩短,具有利于抛光、进步加工尺度的精确度、耐化学腐蚀性等长处 顾传锦等选用改性高岭土作为聚(PTFE)填料,经过熔融插层工艺极大改善了塑料制品的耐磨性,其效果机理为高岭土的层片结构间被PTFE分子链插人到达了增强基体并阻挠PTFE成片脱落的意图。 赵鹏等在高岭土填料对酚醛树脂杨木胶合板胶合功用影响的研讨中发现用改性高岭土替代面粉作为填料,不只能够进步其胶合强度其耐水性也得到较大的进步,极大地改善了胶合板各层间易呈现的开胶分层问题 运用其优秀的电绝缘功用,还可作为PVC等聚乙烯绝缘电线嘚包皮特别是改性后的锻烧高岭土填充于电线电缆护套中,不只能进步胶料)的模量和拉伸强度、改善耐磨性和抗切断延伸性并且可取嘚在湿润环境下安稳的电绝缘功用。 4、定论与展望  我国高岭土资源类型完全、储量丰厚因其具有共同的理化特性,改性后可得到具有不哃表面性质的功用粉体材料因而作为橡胶、塑料填料具有很高的研讨价值与宽广的商场开展空间。深人研讨高岭土不同改性办法的效果機理为其制备高功用材料供给理论基础,与实践运用功用的实验研讨具有相同重要的含义因而,在机理探究与实验研讨、资源合理运鼡及商场开发、工艺技能和配备等方面应不断优化改善然后使我国从高岭土资源大国变为高岭土工业强国。

纳米复合材料是指粉体涣散楿至少一维尺度介于1 nm~100 nm之复合材料除了球状粒径小之粉体外,高长径比(Aspect ratio)之层状补强结构更遭到全世界高分子工业注目层状材料经剥离渙散后可充份发挥分子层级之结构特性。蒙脱土(Montmorillonite)是归于蒙脱土族的矿藏蒙脱土族矿藏共发现11个,他们是滑间皂土、贝得土、锂皂土、蒙脫土、钠脱土、皂土、锌皂土、斯皂土、锂蒙脱土、铬蒙脱土和铜蒙脱土等但从内部结构来讲可分为蒙脱土亚族(二八面体)与皂土亚族(三八面体)。蒙脱土是典型的层状硅酸盐矿藏之一可是与其他层状硅酸盐矿藏不同之点是层与层之间空地特别大,这样就可在层与層中含有不定数量的水分子及交流性阳离子经过衍射仪慢速扫描的实验结果表明蒙脱土的粒度已挨近纳米级,是天然纳米材料 纳米级蒙脱土自然界很难找到这样的原矿,需求提纯取得制备纳米级蒙脱土的膨润土,应是蒙脱石含量>95%纳米级有机膨润土蒙脱土,要求膨润汢蒙脱石纯度在98%以上      纳米级有机膨润土在橡胶中运用首要用于橡胶制品的纳米改性,改进其气密性定伸引力和耐磨性、防腐性、耐侯性、耐化学性。经过参加少数(如3%-5%)的纳米蒙脱土能够使橡胶的强度、伸长率等功能大幅度进步,有的功能可进步数倍可玳替现在的白碳黑,乃至完全替代传统的碳黑及其它填料大大削减或铲除污染。将是二十一世纪橡胶工业的一场革新聚酯弹性体/蒙脫土纳米复合材料、三元乙丙橡胶/蒙脱土纳米复合材料都得到很好的研讨。纳米复合物不只比传统增加剂分量轻并且首要改进了在硬喥、阻燃、阻气方面的功能。    株洲年代新材料科技股份有限公司对所承当的轨道交通减震用高功能复合弹性结构材料的研讨项目进行了橡胶/蒙脱土纳米复合技能和炭黑、白炭黑表面接枝技能的研讨,使硫化天然橡胶的力学功能到达拉伸强度>30Mpa    聚酯/纳米蒙脱土制备的體育运动场地铺装材料得到很好的研讨。    纳米级有机膨润土还能够制成纳米级有机膨润土浓缩母料(改质而简单涣散之产品)用于橡胶及彈性体制品中可加快纳米热塑性弹性体之开发。现在尼龙6/纳米蒙脱土复合材料、PP/纳米蒙脱土复合材料、PET/纳米蒙脱土复合材料已咾练,尼龙6/纳米蒙脱土复合材料、PP/纳米蒙脱土复合材料、PET/纳米蒙脱土复合材料与弹性体混合涣散后能够得到热塑性弹性体复合材料,持续衍生开展橡塑共混产品替代部分传统热塑性弹性体材料。聚烯烃热塑性弹性体(TPO)具有优秀的弹性体特性及便利的加工功能使它作为传统需硫化橡胶之竞赛换代品。这种TPO纳米复合材料具有高模数与轻量化(减轻约7~21%外观配件之分量)也由于填充矿藏量低于5%,所以兼具低温耐性故适合于轿车运用上替代现在所用之较贵重的工程塑料,在加工方面由于有较广大的加工温度区间所以能够缩短成型时刻苴成型压力较低,外观缺点较少现在现已有多种规格产品广泛运用于轿车、电线电缆、建筑、家电、医疗器件等范畴。特别用于轿车外裝配件、保险杆与仪表板其加工性如涂装性、模内涂色性、涂料接着性与涂装耐久性等,均与未填充矿藏者功能相近似。热塑性聚烯烴弹性体(TPO)是由橡胶(rubber)和聚烯烃(Polyolefin)构成其橡胶成分常为乙烯橡胶(EPDM)或橡胶(NBR)或丁基橡胶(IIR);聚烯烃成分首要为聚(PP)和聚乙烯(PE)塑料。现在用得最多的是EPDM与PP之复合材料    现在不管纳米蒙脱土、纳米蒙脱土塑料或纳米蒙脱土-聚合物母胶(masterbatches)均现已有许多成功产品化产品,洇而可利用这些新式产品结合橡胶或弹性体材料特性,来开展纳米热塑性弹性体这关于国内橡胶工业来说,也是快速切入纳米科技运鼡的重要时机之一

橡胶工业很多运用填料作配合剂,其用量仅次于橡胶耗用量补强填料用于橡胶,不仅能进步橡胶制品的强度并且能改进胶料的加工功能,并赋予制品杰出的耐磨耗、耐撕裂、耐热、耐寒、耐油等多种功能可延长制品的运用寿命。非补强填料用于橡膠首要起填充增容作用,某些种类也兼有阻隔、脱模或上色的作用 橡胶产品对填料的要求 1、一般要求 (1)补强填料粒子表面要有强的化学活性,能与橡胶发生杰出的结合能改进硫化胶的力学功能、耐老化功能和粘合功能。非补强填料粒子表面呈化学慵懒和橡胶不发生化學结合,不影响硫化胶的力学功能及耐候性、耐酸碱性和耐水性 (2)有较高的化学纯度,细度要均匀对橡胶有杰出的湿润性和涣散性。 (3)不噫蒸发无臭、无味、无毒,有较好的储存稳定性 (4)用于白色、淡色和五颜六色橡胶制品的填料,还要求不污染不变色。 (5)价廉易得 2、功能要求 (1)细度:一般说,补强填料颗粒越细比表面积越大,和橡胶触摸面积也越大补强作用越好。非补强填料颗粒越细参加橡胶后混炼作用越好。但有必要涣散均匀如涣散不均匀,即便颗粒很细混炼作用亦欠好。 (2)颗粒形状与晶型:填料颗粒形状以球形较好片形戓针形填料在硫化胶拉伸时简单发生定向摆放,导致永久变形增大抗撕裂功能下降。补强填猜中炭黑和白炭黑为无定形其他填料也有結晶型的。比方硅微粉虽与白炭黑化学成分均为二氧化硅但前者为结晶型,后者为无定型结晶型填料又分为异轴结晶和等轴结晶两种。同轴结晶x、y、z三轴类似各向同性。异轴结晶x、y、z三轴有明显差异各向异性在常用非金属矿藏填猜中,陶土、石墨、硅藻土属异轴结晶系碳酸钙为等轴结晶系。要求耐磨和耐撕裂功能好的橡胶制品不宜用异轴结晶系物质作补强填料。 (3)表面性质:粉体填料混入橡胶其粒子被橡胶分子围住,粒子表面被橡胶湿润的程度对补强效能有很大影响不易湿润的颗粒,在橡胶中不易涣散简单结团,下降其补強效能这种情况能够经过添加某些有助于添加湿润的物质得以改进。例如补强效能很小的碳酸钙参加脂肪酸后,下降了表面张力添加了湿润程度,进步了补强作用 炭黑是橡胶的首要补强填料,其成分90%~99%是元素碳其他是少数蒸发分和水分。在炭黑出产过程中其表媔吸附或结合了少数羧基、醌基、酚基、内酯基等化学基团。曩昔从前以为炭黑的补强效能仅取决于其粒径(比表面积)巨细及结构性而与其表面的化学性质无关。近年来很多研讨结果表明炭黑粒子表面的化学基团在混炼过程中能与橡胶起化学反应,使结合胶添加进而增進了硫化胶的力学功能和耐老化功能。 白炭黑粒子表面化学基团与炭黑彻底不同气相法白炭黑表面含有硅醇基Si―OH,沉淀法白炭黑表面含囿硅醇基Si―OH及Si 气相法白炭黑呈酸性沉淀法白炭黑表面呈酸性或呈碱性。呈酸性会拖延硫化速度呈碱性则会加速硫化速度。白炭黑表面微孔多吸湿性强,对补强晦气用硅烷偶联剂对其表面进行改性处理,能克服其坏处改进其补强功能。对非金属矿藏粉体填料进行表媔改性处理也有很好的运用作用。 3、填料在橡胶产品中的用量 在橡胶产品中填料是用量仅次于于生胶(天然橡胶和合成橡胶)的第二大原材料。在产品配方中如以生胶用量为100计,补强填料用量约为50非补强填料用量约为25,这是对各类橡胶产品总和而言详细到每一种产品,有的填料用量乃至超越橡胶有的则低于总和均匀量。以首要产品配方为例生胶为100份。 轮胎――胎面炭黑用量40~50份基本上不必非补強填料,或用少数陶土内胎胶中可用20份左右的陶土或碳酸钙。 胶带――炭黑用量25~45份碳酸钙可用于各部件,用量10~113份碳酸镁可用于岼带封口胶和边胶浆,用量分别为40份、50份硫酸用于平带擦贴胶,用量为25份 胶管――炭黑用量15~45份。碳酸钙用量33~128份陶土用量20~50份,碳酸鎂用量25份输酸碱胶管中还用硫酸30份。 胶鞋――黑色鞋底炭黑用量50份超细活性碳酸钙(白艳华)50份,陶土40份白色鞋底白碳黑用量55份,超细碳酸钙15份钛2份。 胶布制品――碳酸钙和陶土可用于各类胶布制品用量30~150份,硫酸用于气密胶布用量为11份。 模型制品――炭黑用量40~75份白炭黑可用30份,陶土可用35份碳酸钙可用20份。 密封制品――油封可用白炭黑70份密封条用炭黑25份,碳酸钙10份耐油真空密封用陶土30份,炭黑40份隔阂用炭黑15份,碳酸钙54份 胶乳制品――胶乳手套可用硫酸10~15份或碳酸钙5份,海绵胶乳配方中可用滑石粉20份氯丁乳胶丝配方中可鼡陶土2~3份,多孔模型胶乳配方中可用陶土100份或碳酸钙100~300份。 从上述实例能够看出在各类橡胶产品中很多运用补强填料和非补强填料,不哃产品运用填料类型和种类不同其用量相差很大。实际运用时要依据橡胶制品的功能要求进行配方规划挑选胶种,参加补强填料以改進力学功能参加非补强填料改进加工功能,下降出产成本经过硫化系统和防护系统的调整使配方优化。这是出产优质橡胶产品的根底 除了上述罗列的碳酸钙、陶土、硫酸和滑石粉外,还有许多天然无机矿藏粉体材料也能够用作橡胶填料如含碳酸镁的白云石,含硅酸鈣的硅灰石含硫酸盐的重晶石、石膏,含无定形炭的石黑、煤粉及其他含硅的粉石英(硅藻土)、石棉、叶蜡石、煤矸石、油页岩、粉煤灰、凹凸棒土、赤泥等橡胶制品出产供应商能够依据产品功能要求和报价选用不同的填料,经过配方实验断定其最佳配用量

石墨烯具有極高的力学性质和导电/导热性质,在橡胶复合材料中具有广阔的应用前景石墨烯不仅能明显提高复合材料的物理机械性能,同时赋予其功能性本文将综述石墨烯/橡胶复合材料的制备及其性能的研究进展。 橡胶/石墨烯复合材料制备方法 由于石墨烯优异的性质以及低的成本石墨烯作为橡胶纳米填料被广泛报道。为了获得优异性能的石墨烯/橡胶复合材料首先要保证石墨烯在橡胶基体中均匀分散。石墨烯的汾散与复合材料的制备方法、石墨烯表面化学、橡胶种类以及石墨烯例象胶界面关系有着密切关系石墨烯/橡胶复合材料的制备方法主要囿溶液共混、直接加工和胶乳共混3种方法。 溶液共混法 溶液共混法是指将石墨烯和橡胶分散在溶剂中在搅拌或超声作用下进行共混,然後挥发溶剂或加入非溶剂进行共沉淀再硫化制备复合材料的方法。通过溶液共混制备复合材料的关键是将石墨烯及其衍生物均匀分散在能溶解橡胶的溶剂中 由于GO表面含有很多含氧官能团,在超声作用下GO能够稳定分散在一些极性有机溶剂如DMF和THF中,这为制备GO复合材料提供叻重要前提对于化学还原或热还原的石墨烯而言,很难将其直接分散在溶剂中因此需要进行改性处理。直接共混法 直接共混法也称为機械混合法是指将石墨烯、橡胶配合剂在开炼机或密炼机中与橡胶进行机械混炼,然后硫化制备石墨烯/橡胶复合材料的方法该方法在機械剪切力作用下分散填料,工艺流程简单成本低,是目前工业生产橡胶复合材料的主要方法 虽然直接共混法方便,但在混炼过程时由于橡胶豁度大,加工困难且石墨烯片层间范德华力强,橡胶和石墨烯的极性相差大所以石墨烯很难剥离并均匀分散在橡胶中,另外石墨烯表观密度低导致加料困难 胶乳共混法 胶乳共混法通常是先将石墨烯及其衍生物分散在水相中,再与橡胶胶乳混合经过絮凝、烘干、混炼配合制备复合材料。由于绝大多数橡胶都存在胶乳而且GO和改性石墨烯能稳定分散在水中,因此胶乳共混法为制备石墨烯/橡胶複合材料的制备提供了一种有效和简单的途径另外,胶乳共混法有利于石墨烯在橡胶中均匀分散并避免有毒溶剂的使用。 石墨烯/橡胶複合材料性能 机械性能 石墨烯被认为是目前最硬、强度最高的材料拥有超高的比表面积,加入非常少量石墨烯就能明显提橡胶复合材料性能下图对比了几种纳米填料对橡胶增强效率,可以看到石墨烯具有更显著的增强效果虽然纳米填料对聚合物有着非常高的增强效率(加入少量份数即带来强度、模量等大幅度提升),但当加入较多份数时(如大于10 wt%)纳米填料容易发生严重聚集,反而导致复合材料性能下降為了充分发挥不同形状、形态和性质的纳米填料的各自优势,将两种不同维度的纳米填料进行杂化(杂化填料)并加入到聚合物中对提高聚匼物复合材料的机械性能和导电(热)性表现出显著的协同效应。  接枝反应示意图 导电性 石墨烯具有高的比表面积和电导率研究报道,石墨烯填充的聚合物复合材料拥有高的电导率和更低的导电值这为制备轻质量、高导电性的橡胶复合材料提供了机遇。石墨烯/橡胶复合材料的电导率主要依赖于石墨烯比表面积、石墨烯含量、石墨烯分散和分布以及石墨烯例象胶界面结合TEG比表面积对SR导电性影响石墨烯片層间相互搭接形成3D互连网络结构 通过控制石墨烯在复合材料中的分布,能有效降低复合材料的导电值并提高其导电率 导热性 导热橡胶在電力电子、热管理材料等领域具有广泛应用。石墨烯具有超高的热导率(5000 W /(mk))明显高于碳纳米管(3000 W/(mk))因此石墨烯在制备导热橡胶复合材料中也有巨夶的应用前景。在橡胶复合材料中热能主要通过声子进行传递,强的填料镇料、填料沛象胶祸合有利于热能的传导因此为了获得具有高热导率的石墨烯/橡胶复合材料,需要降低界面声子损耗增强石墨烯锻胶界面作用。 气体阻隔性 橡胶作为一种重要的密封材料在工程技术领域有着广泛应用。石墨烯为二维片层材料具有很大的比表面积,且对气体分子具有优异的阻隔性因此石墨烯在提高橡胶复合材料气体阻隔方面也具有潜在的应用。 其他性能 石墨烯除了能有效提高橡胶复合材料强度电导率和热导率外如改善其动态使用还能改善复合材料其他性能、增加其耐磨性 总结与展望 石墨烯具有优异的物理和电子特性,如超高的强度、超高的导电率和导热率、大的比表面积莋为橡胶纳米填料,石墨烯具有非常高的增强效率和效果同时还可以赋予橡胶材料其他特性如导电性、导热性,改善其动态性能和气体阻隔性等对橡胶制品的高性能化和功能化具有特别的意义。 石墨烯/橡胶复合材料研究存在的挑战和机遇: (1)需要明确石墨烯的结构特性確定结构对性质的影响,为石墨烯的改性和其复合材料制备提供理论基础; (2)虽然石墨烯价格比碳纳米管低但是仍然缺少简单有效的方法宏量生产石墨烯。这是制备石墨烯/橡胶复合材料的重要前提; (3)由于分散和界面对橡胶复合材料性能的决定性影响目前石墨烯/橡胶复合材料的基础研究关键在于复合材料结构设计的方法学、形态结构的细致和定量化表征(例如3DTEM的应用)以及结构性能关系的确立等几个重要方面; (4)虽然石墨烯在橡胶材料中具有巨大的潜在应用优势,但目前缺乏石墨烯/橡胶应用性研究尤其是有关石墨烯在高性能轮胎工业的应用。

在塑料、橡胶、涂料等现代高分子材料中,非金属矿藏填料占有很重要的位置在高聚物基猜中添加非金属矿藏填料,不只能够下降高分子材料的本钱,哽重要的是能前进材料的功用、尺度安稳性,并赋予材料某些特殊的物理化学功用,如抗压、抗冲击、耐腐蚀、阻燃、绝缘性等。 天然的石英石、石英砂和粉石英是重要的工业矿藏质料,被广泛用于玻璃、铸造、建筑材料、陶瓷、化工、冶金、耐火材料、磨料、填料等范畴由石渶砂及其尾矿、粉石英等加工而成的硅微粉,作为塑料、橡胶、涂料等高分子材料的填料,在超细破坏、提纯、改性及其使用方面越来越遭到囚们的注重。近年来,跟着超细破坏技能的不断前进,超细、超纯、改性非金属矿藏填料使用越来越广泛 一、硅微粉在塑猜中的使用 硅微粉茬塑猜中可用于聚氯乙烯(PVC)地板、聚乙烯和聚薄膜、电绝缘材料等产品中。填充硅微粉的聚氯乙烯地板砖可增强制品的耐磨性,在PVC地板中,细度320意图石英粉,填充量为160~180份时制得的地板完全符合GB4085-83标准的要求,地板表面润滑度好,耐刻划度好 在PVC耐酸板管中,400目石英粉的填充量为10%~15%时,与其它填充料比,粘度低,流动性好,改进了加工功用,有利于制品的挤出和成型,制得的耐酸板管的耐酸性有明显前进。 比表面积大(600目以上)和活性高的硅微粉填充聚乙烯(PE)农用薄膜能改进制品的物理化学功用和光学功用,填充聚可改进制品的力学功用余志伟对粉石英在PE薄膜中的使用进行了研討,将粉石英矿经过超细、分级、提纯、表面改性后填充于PE薄膜中,使用石英具有隔绝红外线的功用,减缓塑料大棚的热流失,前进其保温功用。 經过研讨,当超细粉石英在PE薄膜中添加8%~12%时,其加工功用杰出,填料在树脂中涣散流动性好,散布均匀,制得的PE薄膜力学功用挨近纯树脂膜,超越国标偠求 在环氧模塑封猜中,高纯硅微粉是其主要质料,因为SiO2具有安稳的物理化学功用、杰出的透光性及线膨胀功用和优秀的高温功用,因而SiO2是现茬最理想的环氧塑封料的填充材料,也是半导体集成电路最理想的基板材料。跟着微电子工业的迅速发展,我国电子塑封职业也得到迅速发展,國内已有7家外国独资厂商、16家中外合资厂商、36家国营厂商及上百家中小厂商建立了封装生产线,环氧塑封料年用量上万吨,填充料二氧化硅粉含量占70%~90%,因而仅塑封职业,硅微粉的用量就达7000~9000t/年 二、硅微粉在橡胶中的使用 为了前进橡胶制品的物理机械功用,延伸橡胶制品的使用寿命,┅般选用两条途径:一种是在橡胶制品中埋入骨架材料,如纤维纺织材料或金属材料;另一种是在橡胶中添加各种填料。 硅微粉作为橡胶补强材料有以下几种方式: (1)粉石英主要以天然硅藻土为质料,经破坏、高温煅烧、除掉有机杂质而成,用于橡胶中能使橡胶坚硬,并可下降胶料密度,添加绝热功用,适用于制作绝缘胶料、模型制品和泡沫制品,用于硬质橡胶可前进软化温度。 (2)硅灰粉二氧化硅含量75%~79%,天然矿藏经挖掘、烘干、破坏、筛分而成,可用于胶管、胶带和其它橡胶制品,涣散性好,可高用量填充,其压延制品表面润滑,和轻钙适当;粘附强度和扯断永久变形优于陶土,耐磨性和弹性优于陶土和轻钙;老化功用好,报价低于陶土和轻钙 (3)石英粉。石英粉有无定形、微晶状等不同类型,由天然矿藏破坏加工而荿 详细使用方面,在蓄电池胶壳中,参加粉石英代替陶土和轻质碳酸钙,填充量由本来的55%添加到65%,并且工艺功用优秀,无喷粉和飞扬现象,硫化功用恏。制得蓄电池胶壳的耐酸、耐电压、热变形和落球冲击等物理机械功用均可到达要求,且胶壳表面平坦润滑,成品率前进 三、在涂料职业Φ的使用 在涂料职业中,硅微粉的粒度、白度、硬度、悬浮性、涣散性、吸油率低、电阻率高级特性均能前进涂料的抗腐蚀性、耐磨性、绝緣性、耐高温功用。用于涂猜中硅微粉,因为具有杰出的安稳性,一直在涂料填猜中扮演重要的人物 特别对外墙涂料来说,SiO2质料对耐候性起着無足轻重的效果。跟着建筑商场的日益昌盛,涂料工业也得到了迅速发展硅微粉的用量也随之增加,一起对硅微粉的超细、改性提出了更高嘚要求。 小结  跟着塑料、橡胶、涂料工业的不断发展,硅微粉等非金属矿藏填料不只要在超细、提纯、改性技能等方面进行不断的研讨,更重偠的是要进行超细粉体在这些高分子聚合物中的使用研讨,然后推进整个工业技能的前进

补强填料在橡胶加工中具有重要而又共同的作用。它可以进步橡胶的力学功用对非自补强型胶种如丁橡胶(SBR)、橡胶(NBR)等更是不可或缺;可以满意胶料加工工艺要求,减小胶料的缩短率有利於成型,并有助于胶料在后的形状和尺度坚持稳定;有些种类还具有其他作用如阻燃、导电、耐热等;可以下降胶料本钱。 除天然橡胶(NR)和氯丁橡胶(CR)等少量自补强橡胶种类外大部分合成橡胶在不填充补强填料的状况下功用较差,独自运用的价值不大补强填料在橡胶加工中具囿重要而又共同的作用。它可以进步橡胶的力学功用对非自补强型胶种如丁橡胶(SBR)、橡胶(NBR)等更是不可或缺;可以满意胶料加工工艺要求,减尛胶料的缩短率有利于成型,并有助于胶料在硫化后的形状和尺度坚持稳定;有些种类还具有其他作用如阻燃、导电、耐热等;可以下降膠料本钱。1 橡胶对补强填料的要求 (1)表面化学活性较强能与橡胶杰出结合,改进硫化胶的物理功用、耐老化功用和粘合功用; (2)化学纯度较高粒子均匀,对橡胶有杰出的湿润性和涣散性; (3)不易蒸发无臭、无味、无毒,有较好的储存稳定性; (4)用于白色、淡色和五颜六色橡胶制品的填料要求不污染、不变色; (5)价廉易得 一般来说,补强填料粒径越小比表面积越大,和橡胶的触摸面积也越大补强作用越好。颗粒形状鉯球形较好片形或针形填料在硫化胶拉伸时简单发作定向摆放,导致硫化胶永久变形增大抗撕裂功用下降。粉体填料混入橡胶中粒孓被橡胶分子围住,粒子表面被橡胶湿润的程度对补强作用有很大影响不易湿润的颗粒在橡胶中不易涣散,简单结团下降其补强效能,可以经过表面改性得以处理 2 橡胶用非炭黑补强填料 白炭黑是炭黑的一种重要替代品,因制备办法不同可分为沉淀法白炭黑和气相法白炭黑与炭黑比较,白炭黑粒径更小比表面积更大,故其硫化胶的拉伸强度、撕裂强度和耐磨性较高尽管因为白炭黑的表面极性及亲沝性使其补强作用及加工功用不如炭黑,且易发作静电但运用双官能团硅烷偶联剂不只可以下降胶料的门尼粘度、改进加工功用,并且鈳以下降生热和翻滚阻力、进步耐磨功用及抗湿滑功用由此发作了低翻滚阻力的“绿色轮胎”概念。运用白炭黑补强胶料可以出产通明橡胶制品、五颜六色轮胎进一步扩展了其在橡胶工业中的运用规模。 白炭黑内部的聚硅氧和外表面存在的活性硅醇基及其吸附水使其呈親水性在有机相中难以湿润和涣散,并且因为其表面存在羟基表面能较大,集合体总倾向于凝集因而产品的运用功用受到影响。白炭黑的表面改性是运用必定的化学物质经过必定的工艺办法使白炭黑的表面羟基与化学物质发作反响消除或削减其表面活性硅醇基,使其由亲水性变为疏水性增大其在聚合物中的涣散性。白炭黑的涣散功用对橡胶的补强作用有很大的影响 DavidJ等以新式白炭黑涣散剂PPT-HDI作为研討目标。结果标明它是一种作用于白炭黑表面的极性材料,可以打碎白炭黑附聚体改进其在胶猜中的涣散性;它对胶料的动态功用有积極作用,并改进胶料的加工功用和抗静电功用 为进步白炭黑与胶料的结合,现在最常用的办法是将白炭黑与硅烷偶联剂一同运用经过耦联作用使白炭黑与橡胶之间发作键合。郭水兵等研讨了几种改性剂对白炭黑填充NBR功用的影响结果标明,改性剂A(非离子氟碳表面活性剂)、PEG-600(聚乙二醇)和Si69均使白炭黑表面的羟基数量削减白炭黑酸性削弱,然后使NBR混炼胶的碱性增强硫化速度进步;Si69可以使NBR与填料间构成很强的化學键,然后大幅进步硫化胶的物理功用;改性剂A则可显着改进白炭黑在NBR中的涣散 彭华龙等的研讨标明,偶联剂使白炭黑填料网络化程度大幅度减轻弹性模量和损耗模量变小,Payne效应大大削弱增大了胶料的流动性,改进了加工功用 孟凡良等研讨了白炭黑在SBR/反式异戊橡胶(TPI)并鼡胶中的运用。结果标明在SBR/TPI并用胶中参加白炭黑可以坚持或进步硫化胶的物理功用,下降生热;在SBR/TPI并用胶中参加硅烷偶联剂可以进步硫化膠的定伸应力、拉伸强度等功用特别是能减小磨耗和下降生热,但过量参加硅烷偶联剂会下降硫化胶的撕裂强度和抗湿滑功用 2.1.2 对胶料功用的影响 BomalY等从橡胶中填料的“总触摸面积”概念动身,研讨了白炭黑用量和填料的“总触摸面积”对橡胶硫化功用的影响结果标明,茬相同的“总触摸面积”下高比表面积的沉淀法白炭黑可以下降白炭黑的用量,胶料的门尼粘度硫化胶的硬度、固特里奇生热和翻滚阻力,一起进步胶料的耐磨功用、抗裂口和抗裂纹增长性及抗湿滑功用增加白炭黑作为补强剂制成的轮胎不光抓着力大,耐磨功用和抗濕滑功用优异并且轮胎翻滚阻力比一般轮胎减小30%,节约燃油7%-9%有很好的操作安全性和经济性。 到现在为止白炭黑对橡胶的补强机理没囿彻底明晰,但白炭黑可以显着进步硅橡胶运用功用和下降轮胎翻滚阻力以进步燃油经济性却是不容置疑的在下降翻滚阻力、进步抗湿滑功用的基础上进一步进步白炭黑胶料的其它物理功用是研讨的方向之一。 2.1.3 开展趋势 白炭黑主要向三大类开展:一是“标准”传统白炭黑(LDS);②是易涣散白炭黑(EDS);三是高涣散白炭黑(HDS)自绿色轮胎面世以来,白炭黑/硅烷偶联剂系统开端用于胎面对炭黑工业也提出了应战,迫使炭黑絀产商加大开发力度研发新式填充剂。炭黑/白炭黑双相填充剂是用卡博特公司开发的共同技能出产的而这种新式填充剂由炭黑相和涣散在炭黑相中的白炭黑相构成,其主要特色是进步了烃类弹性体中橡胶与填充剂的相互作用而下降了填充剂与填充剂的相互作用。该填充剂可改进胶料尤其是轮胎胎面胶的滞后丢失与温度之间的联系大大下降翻滚阻力,进步牵引力一起未下降耐磨功用。 关于橡胶来说碳酸钙是仅次于炭黑、白炭黑的第三大补强填充剂。但未经表面处理的碳酸钙颗粒表面亲水疏油呈强极性,不能与橡胶等高分子有机粅发作化学交联在橡胶中难以均匀涣散,因而不能起到功用填料的作用相反因界面缺陷在某种程度上会下降制品的部分物理功用。活性碳酸钙的成功运用使碳酸钙的功用发作了质的腾跃尤其是活性超细碳酸钙具有功用填料的特色,然后大大拓宽了其运用规模其增韧補强作用极大地改进和进步了产品的功用和质量。纲米碳酸钙是碳酸钙中的精品也是一种最廉价的纳米材料,其具有的特殊量子尺度效應、小尺度效应、表面效应等使其与惯例粉体材料比较在补强性、通明性、涣散性、触变性等方面都显示出显着的优势,与其它材料微觀结合状况也发作改变然后引起胶料微观功用的改变。 邹德荣比较了纳米碳酸钙和轻质碳酸钙对室温硫化硅橡胶的物理功用和工艺功用嘚影响结果标明,轻质碳酸钙仅仅惯例的增量填充剂纳米碳酸钙可以进步硅橡胶的交联密度和物理功用,但其胶料开始粘度增大工藝功用下降。田萌等研讨纳米碳酸钙对氯化聚乙烯橡胶(CM)硫化特性和物理功用的影响并与普通碳酸钙进行比照。 结果标明纳米碳酸钙对CM混炼胶加工流动性的影响较小,有助于交联反响;对CM胶料的硫化有推迟作用但仍能较好地满意工艺要求;可以有用改进CM硫化胶的物理功用,對CM的补强作用优于普通碳酸钙 罗穗莲等选用硅烷偶联剂对超细碳酸钙进行表面改性,制备室温硫化(RTV)单组分硅橡胶密封胶结果标明,选鼡硅烷偶联剂事前对碳酸钙进行表面处理的改性办法较好;其顶用巯丙基三甲氧基硅烷偶联剂(A-189)处理的碳酸钙对密封胶的增强作用较好但密葑胶脱模时刻需求5天,存在着显着的推迟硫化现象 古菊等经过固相法在硬脂酸改性产品纳米碳酸钙CCR中参加间二酚与的络合物RH,制备了改性纳米碳酸钙M-CCR并别离制备了NR/SBR/BR并用胶与M-CCR和CCR的复合材料。结果标明填充M-CCR的并用胶加工功用、强力功用以及填料的涣散性和界面结合力均显著优于填充CCR的并用胶。 宋智彬等研讨了纳米碳酸钙对胶料功用的影响以及纳米碳酸钙与炭黑N330并用对NBR的功用影响结果标明,与未改性的纳米碳酸钙胶料比较改性后纳米碳酸钙胶料根本力学功用、耐老化功用及耐油功用均有进步,并用炭黑时跟着纳米碳酸钙用量增大,胶料耐老化功用进步 李玉林等运用甲基酸表面改性纳米碳酸钙,并研讨改性碳酸钙对CR物理功用及耐老化功用的影响结果标明,甲基酸改性纳米碳酸钙能显着进步CR的撕裂强度、体积电阻率和介质损耗并改进其耐老化功用。  冀冰等的研讨标明与普通微米级碳酸钙相一比,納米碳酸钙具有表面能高、表面亲水疏油、极易集合成团的特色难以在非极性或弱极性的橡胶/树脂系统中均匀涣散,跟着纳米碳酸钙填充量的增大这些缺陷愈加显着,过量填充乃至会使制品无法运用为了下降纳米碳酸钙表面高势能,进步涣散性并增强其与聚合物的濕润性和亲和力,在运用前往往要先进行表面改性现在该范畴已经成为国内外研讨的热门。

咱们为了制备低报价或许进步某种功用常常添加碳酸钙碳酸钙能使用到塑料范畴的首要是重质碳酸钙和轻质碳酸钙。 重质碳酸钙和轻质碳酸钙化学分子式相同外观类似,实质上鈈管其理化功用仍是加工办法均有很大的差异 加工办法不同 重质碳酸钙的加工首要是经过机械破碎、研磨的办法完成的; 轻质碳酸钙的出產是经过化学反应沉积后制取的。 后者比前者的工艺杂乱的多要求也相应严厉的多。 理化目标不同 (1)堆积密度巨细不同这是二者最显着嘚差异,重质碳酸钙的堆积密度为0.8~1.3g/cm3轻钙的堆积密度只要0.5~0.7g/cm3,而纳米碳酸钙产品的堆积密度可达0.3g/cm3以下 (2)白度巨细不同。重钙产品相对杂质较哆白度一般为89~93%,而轻钙产品白度一般为92~95%部分产品可达96~97%,这是轻钙产品常用于高级或淡色制品的首要原因 (3)水分含量不同。重钙产品水汾较低一起也较为安稳,一般为0.2~0.3%一些高级重钙产品乃至可达0.1%;而轻钙产品水分一般为0.3~0.8%,且水分安稳性较差有时会有必定的动摇。 (4)粒径巨细不同重钙产品现在还只要微米级产品,粒径一般为0.5~45μm显着大于轻钙粒径。 (5)晶型不同重钙产品均为不规则形状,也称无定型而輕钙产品的晶型一般较为规整,如普通轻钙以纺锤形为主而纳米碳酸钙以立方体晶型为主。 使用进程不同 重钙产品首要用于造纸、橡胶、塑料等职业填充量较大,首要作为体积填料而轻钙使用规模更为广泛,首要以体积填料为主而其间的超微细(俗称纳米级)碳酸钙现巳具有功用填料和体积填料的两层人物,填充量较少 重钙和轻钙在塑猜中的使用差异 前面现已讲到,因为两种产品的理化功用相差较大从产品的细度来说,轻质碳酸钙比重质碳酸钙细的多轻质碳酸钙在塑胶猜中能均匀分布,分散性要好使得胶料的色彩均布性,胶料嘚强度、耐性、抗疲劳性等归纳机械功用均得到进步胶料出产造粒进程中的摩擦系数也小,使得塑胶的造粒才能强一起塑胶产品表面潤滑,成型才能也会加强但因为分子之间的吸附力的效果,高细度的填充料之间容易发生聚会效果反面会下降填充料的均布性以及归納机械能。而且轻质碳酸钙的沉降体积比重质碳酸钙大在塑胶中能够添加体积,减小分量但轻质碳酸钙比重质碳酸钙细吸油值大,胶料吸光性就会增大产品表面就会出现亚面或雾面效果。 所以在塑胶职业中往往选用轻、重质碳酸钙混合参加的办法再比方在橡胶职业Φ参加重质碳酸钙首要意图是为了添加容积,下降成本对橡胶自身的功用进步不大而轻质碳酸钙除了具有重质碳酸钙的效果外,对橡胶嘚功用还能有必定的进步 别的从出产上来说,中国行业影响力峰会是一个石灰岩矿藏大国但决非取之不尽,用之不决优其是高纯度、高白度的重钙矿石是非常稀疏的,每挖掘一吨的重钙矿石就会造成数吨的矿渣,对环境的损坏远大于轻钙比方南边某县的碳酸体是其支柱产业,在大力挖掘数年后重钙资源也开端挨近干涸这种状况已非稀有。而轻质碳酸钙出产对矿石的要求不太高对环境的损坏较尛,必然会占有更大的商场

非金属矿粉体如轻质碳酸钙、高岭土、消石粉、重晶石、云母粉等在橡胶制品中有广泛运用。本文在扼要介紹橡胶和橡胶制品的特色和分类基础上侧重介绍了橡胶中常常运用的非金属矿粉体的品种、特色、运用情况以及消费量和报价。 1、橡胶嘚含义 橡胶是一种高弹性的高分子化合物它具有其它材料没有的高弹性,因此也被称为弹性体其特征就是分子量巨大,并且散布之泛從数十万到上百万这也是决议了橡胶成为工程材料的特定原因。 2、橡胶材料的特色 橡胶材料具有如下特色: (1)具有高弹性: 橡胶的弹性模量小一般在1~9.8MPa,伸长率最高可达1000%习惯温度从-50°C~200°C。 (2)具有粘弹性: 因为大分子间效果力的存在使得橡胶受外力效果发作形变时会遭到時刻、温度以及各种介质的影响表现出显着的应力松懈和蠕变现象在振荡或交变应力的效果下发作滞后丢失。 (3)具有缓冲减震效果: 橡胶對声响及振荡的传达有平缓效果可用于防震降噪。 (4)电绝缘性: 橡胶和塑料相同是一种很好的绝缘材料 (5)对温度具有依赖性: 橡胶在低温時处于玻璃态变硬变脆;在高温时发作软化,熔融、氧化、分化以至于焚烧 (6)具有老化性: 橡胶和金属、木材相同,会随时刻的延伸功用逐步下降寿数缩短。 (7)有必要硫化: 橡胶有必要在参加或其它交联剂的条件下使本身硫化即经过此反响使橡胶线型大分子变成网状结构然後变成具有运用价值的橡胶制品。 (8)有必要参加配合剂 为了获取各式各样的功用要求有必要在橡胶中参加各式各样的配合剂,如硫化剂、活性剂、促进剂、补强剂、填充剂、防老剂、软化剂等等 3、非金属矿粉体在橡胶制品中的运用 非金属矿粉体在配合剂中归于补强填充剂,用量占到惯例制品配合剂总量的60~90%占惯例制品总质量的30~70%,用量巨大附加价值高,是橡胶中不行或缺的原材料在橡胶制品中具有偅要的含义,所以加速非矿粉体的技术立异和工业晋级将对促进我国橡胶制品的开展前进国际竞争力,具有严重含义 3.1 填充剂在橡胶中嘚运用 在大多数情况下,橡胶都不是独自运用的而是要混合各种配合剂,填充剂就是重要的配合剂之一填充剂——望文生义是一种填充物,所以也称填料它关于改进橡胶制品的功用,下降制品有着十分重要的含义。 3.2 运用填充剂的意图 (1)增大容积下降成本 (2)改进混炼胶功用,如调理可塑度、粘性、避免缩短、前进表面功用 (3)改进硫化制品功用,添加抗张强度、抗撕强度、耐磨耗性调理硬度、弹性率,妀进耐热性、耐油性、耐候性、电功用等 (4)发挥其它效果 3.3 填充剂的功用对橡胶的影响 (1)对粒子巨细的影响 填充剂粒子很细对橡胶抗张强度、忼撕强度、耐磨耗功用等机械强度的效果大,报价很高 (2)对粒子形状的影响 粒子形状有许多种,如球状、立方体状、针状、板状等等它們对混炼胶的流变功用、硬化胶的硬度、弹性、抗张强度、永久变形生热等功用有影响。 (3)对粒子表面性质的影响 表面性质首要取决于晶体結构、对物质的吸附才能以及表面毛细管等它会影响对橡胶的浸润性、涣散性、硫化性、补强性、耐老化性等。关于粒子表面活性不大嘚填充剂可运用恰当的有机或无机物质进行表面处理,使表面活化以前进补强效果。 3.4 轻质碳酸钙的运用 (1)在橡胶制品中的运用 轻质碳酸鈣是橡胶工业中运用最早、量最大的填充剂之一轻质碳酸钙许多填充在橡胶之中,能够添加制品的容积然后节省贵重的天然胶到达下降成本的意图。一起因为碳酸钙的参加能够改进或加强橡胶硫化体的抗张强度和耐磨性,前进抗撕裂强度并且在天然胶和组成胶中有奣显的补强效果,一起能够调整混炼胶的门尼粘度添加可塑性,有利于成型使产品尺度愈加安稳。 (2)碳酸钙在胶鞋中的运用 碳酸钙在全膠鞋中有不行代替的效果并且在胶鞋工业中运用最广、用量最大。在胶鞋中大略占到质量的20~60%面皮占到质量的30~50%,在一些橡胶制品中鈳占到80% 碳酸钙,尤其是轻质碳酸钙粒径约为0.5~6μm,呈碱性粒子成片状、粒状和纺锤状。尤其是纺锤状碳酸钙在压延制品中如全胶鞋、胶布、胶带、胶片等制品中能够使制品表面润滑、尺度安稳,前进挤出功用、添加塑性、便利成型、下降出产成本是胶鞋制品不行玳替的填充剂。 若碳酸钙经过深加工制成活性碳酸钙能够用于淡色制品的补强,前进在橡胶中的涣散性代替或部分代替白炭黑,前进硫化胶制品的拉伸强度、抗撕裂强度和耐磨性一起也前进了制品的耐曲挠性和耐疲惫性。 胶鞋职业离不开碳酸钙能够说没有碳酸钙就莋不出来美丽的全胶鞋。我国全胶鞋职业承担着全国际60~70%的产值每年出产上亿双。按每双400g核算一年耗费碳酸钙40万吨。从整个职业看峩国是国际耗胶大国,现在年耗胶量370万吨按100份橡胶均匀参加40份碳酸钙,则需求150万吨左右还有油漆、涂料、造纸、食物添加等多个范畴嘚运用。 所以国内轻质碳酸钙商场需求旺盛但为了习惯国民经济的开展需求,碳酸钙有必要走循环经济、可持续开展之路综合利用清潔化出产、使厂商向着大型化,产品功用化、专业化、精细化方向开展选用新工艺、新设备,依据商场要求研制新产品然后满意不断妀变的商场需求。 北京华腾橡塑乳胶制品有限公司消费轻质碳酸钙 1600吨/年报价700~800元/吨;消费重质碳酸钙600吨/年,报价350-450元/吨 3.5 高岭土在全胶鞋中的運用 在橡胶制品中,高岭土是仅次于碳酸钙的重要填料之一一起对橡胶具有弱的补强效果,首要由岩石中火成岩、水成岩等母岩在天然風化效果下分化而成首要成分为二氧化硅、氧化铝、水等,此外还含有铁、碱金属、碱土金属等等 因为高岭土的PH值一般在4~5左右,呈弱酸性配入橡胶中有推迟硫化效果。还因为它有弱的补强效果可用作天然橡胶、组成橡胶、胶乳和树脂的补强填充剂。含高岭土的胶料加工简单挤出物表面润滑、增大挺性和削减缩短率。一起也是炭黑和石墨的涣散剂故易与炭黑并用。 也因为高岭土的层状结构层間由氢键联合,表面呈电中性具有低的粘度、杰出的流动性和涣散性,所以挤出功用很好而关于表面要求润滑平坦的全胶鞋鞋面则不匼适。但因为高岭土能够明显前进硫化制品的机械物理功用特别是其在弹性抗屈挠和伸长率等方面的特色,十分合适在大底、围条、包頭、衬皮、中底、鞋跟等部件中许多运用一般用量可加到10~30份质量比。还因为高岭土的组成成分为二氧化硅和氧化铝其化学性质安稳,所以关于特种全胶鞋如消防、耐油、耐酸碱、电绝缘等多种鞋是有必要要填充的材料关于有的产品鞋来说乃至要加到60份。 因为特种鞋報价较高大部分在出口。而我国幅员辽阔区域、气候、生活习惯、工作性质的差异较大,跟着我国经济的增加生活水平的前进和劳動保护的加强,国内商场潜力巨大 就现在看,胶鞋职业2000多家工厂按中等规划、每双鞋按200g核算全国就需求总重为20万吨的高岭土,还不包含旅游鞋、皮鞋等鞋用大底胶料 近年来,跟着出产技术手段的前进和科技的前进对高岭土进行深加工,对其表面性活性进行改性使の与橡胶分子进行很好的结合,构成物理吸附、化学吸附、氢键、乃至化学键代替部分炭黑做为橡胶的补强剂。所以高岭土的开展在我國大有可为 北京华腾橡塑乳胶制品有限公司消费高岭土400吨/年,报价元/吨 3.6 滑石粉在全胶鞋中的运用 滑石粉首要成分为含水硅酸镁,优质純品为白色结晶含有杂质者呈淡黄、嫩绿、淡蓝等色彩。化学性质安稳消石粉在橡胶中首要用作隔绝剂和表面处理剂,许多运用于外觀表面要求不高的胶布制品中如雨衣布、防水布、工程衬布等等。而关于全胶鞋来讲因为它的化学性质安稳,多被用于耐酸、耐碱、耐热和绝缘鞋中 对组成胶而言,它是具有必定补强效果的一起它能够下降混炼胶的门尼粘度,所以十分合适橡胶的打针成型加工 近姩来,许多的改性滑石粉开端呈现因为滑石粉与有机高聚物间的界面性质不同,相容性差因此在橡胶中难以均匀涣散。参加量多会导致橡胶制品的根本力学功用下降极易脆化。而经过改性前进其与橡胶的相容性,使橡胶制品的拉伸强度、伸长率目标得以前进填充量也能够加大,到达下降成本的意图 3.7 重晶石在全胶鞋中的运用 重晶石学名硫酸。因为硫酸盐的化学性质安稳在全胶鞋中首要运用于特種鞋,如耐化学试剂、防滑鞋、防化服等产品因为比严重,一般硫酸很少用于惯例鞋和民用鞋有些许多用于特殊胶板、胶带。 北京华騰橡塑乳胶制品有限公司消费重晶石150吨/年报价900~1000元/吨。 3.8 云母粉在胶鞋中的运用 云母粉的首要成分为二氧化硅和氧化铝因为云母粉具有杰絀的弹性、耐性、绝缘性、耐高温性、耐酸碱性、耐腐蚀性、附着力强等特色,广泛运用于阻燃靴、绝缘鞋、耐酸碱鞋等特种鞋之中 一起云母粉也广泛运用于高阻尼减震橡胶配件中,因为云母粉为片状直径与厚度的比值很高,参加橡胶中能在材料内构成层层隔绝这种隔绝效果也被称之为屏蔽效应和迷宫效应,使有害物质难以进入材料而胶料在压延、拉伸效果下,在橡胶内构成层层摆放其取向与橡膠表面平行,与气体穿透方向笔直因为这些特性,云母粉广泛运用于阻尼帘布、胶布、胶片隔绝层以及各种减震垫中 3.9 白炭黑在橡胶中嘚运用 通用型白色填猜中,白炭黑是仅有的一种能够与炭黑适当的白色补强性填充剂 白炭黑的制作研讨始于本世纪三十年代,特别是第②次国际大战期间德国根据炭黑的缺乏,极力寻求代替品加强了对白炭黑的研讨,并终究完成了白炭黑的工业化出产这以后,美、渶、日、苏等国也先后开展了白炭黑的出产白炭黑的制作办法许多,现在运用最多的是气相法和沉淀法两种 在各种胶鞋中,因为对色澤的要求显而易见白炭黑用于白色或淡色橡胶的填充补强。在各种鞋用大底如旅游鞋、登山鞋、皮鞋中是不行代替的材料因为白炭黑含有氢,也多用于各种粘合剂、增粘剂 总归,运用于橡胶制品中的填料许多如碳酸镁、碳酸、氧化铝、氧化钛、各种金属粉、硅藻土、云母粉、硅酸钙、各种短纤维等,材料十分多跟着科技的开展,特种橡胶制品越来越多、运用范畴也越来越广咱们巴望能有更多的竝异矿粉能够加到橡胶中,然后充分我国国家实力

炭黑对橡胶有强力的补强效果,属于橡胶制品的重要补强试剂。但炭黑的成本偏高,引起叻对非炭黑橡胶补强填料的大量需求通过对非炭黑橡胶补强填料的应用研究,获得了众多具有深度拓展价值的研究成果。 白炭黑 白炭黑具囿沉淀法和气相法两种区分,和炭黑对比其粒子细小却比表面积大硫化胶也有很强的拉伸表现,抗磨和抗撕裂效果优良。存在亲水性的效果囷性能偏弱炭黑材料的静电反应但利用双官能团硅烷偶联剂是可以让胶体的门尼粘度降低,获得性能的提升。其具有生热效果低和阻力偏尛的特性,应用前景广阔 表面改性 白炭黑在分散性能上可以对橡胶有着优良的补强效果,原因在于白炭黑粒子有极强的附聚效果。填充胶料當出现性能偏低的情况后,可以用白炭黑和胶料获得混合,产生优越的分散效果,需要使用偶联剂进行摆摊和的改性处理方法是采用白炭黑和矽烷偶联剂进行混合,并在偶联的效果下,让白炭黑和橡胶之间都可以产生键合的作用。硅烷改性可以让填料中的影响作用获得下降,并让白炭嫼的胶料获得加工性能上的提升溶胶凝胶技术、MQ硅树脂补强橡胶和硅酸脂水解都可以让疏水性能获得均衡的体现。其白炭黑的颗粒可以茬硅橡胶中产生5到101NM的均匀分散的但纳米白炭黑例子带分支的纳米粒子链可以对粗糙的表面形成优越的补强作用。白炭黑在具体的补强机悝的研究还处在不断的深入了解阶段,但白炭黑可以提高硅橡胶的性能以及降低成本是获得肯定的 目前通过轮胎制造产业举例,轮胎的市场需求是提供高性能和经济适用比优良的轮胎。而轮胎制造商在改进轮胎过程中,需要寻找到最适宜的技术方式,获得高性价比的制造白炭黑對轮胎制造的作用很好的解决两方面的矛盾点。通过橡胶改进工艺的研究,很多轮胎开始大量的使用白炭黑技术,如冬季轮胎、全天候轮胎等產品,白炭黑技术的应用占其产品的大部分比重同时,白炭黑的价格优势获得了肯定。白炭黑在轮胎中的用量却没有进行准确的界定目前,2015姩轮胎产品有90%以上都开始利用白炭黑技术,但在载重的轮胎中的应用并不广泛。 非炭黑橡胶补强填料粘土的应用进展 粘土属于非炭黑橡胶补強填料材料,但其更多应用在填料中进行成本的降低,补强作用很低随着相关研究的深人,蒙脱土等材料进过处理和橡胶进行符合,可以形成性能优越的崭新橡胶纳米复合材料,目前对蒙脱图的处理也主要是纳米化的处理方式。天然蒙脱土属于层状结构的硅酸盐,间距为1NM,存在无机的阳唎子,经过改性处理后,与橡胶进行符合,让蒙脱土的层片获得纳米级别的分散,形成崭新的纳米复合材料同时,蒙脱土尺寸偏小、材料性能和均勻性都偏好。很适宜获得应用上的普及目前主要采用的大分子处理方法有单体插层原味聚合方法以及橡胶溶体插层处理方法等。这些方媔都是通过技术是那个的改进获得效果上的提升如橡胶熔体插层法,是在橡胶软化点的温度中采用机械混合,进行制备的,方式和技术都较为實用。单体插层原味聚合方法是在规定的条件下,进行单体的插人,获得蒙脱土片层的作用影响,产生引发等作用的聚合反映聚合过程中也释放出热量去阻止蒙脱土的层间产生库仑力。其蒙脱土在层片面积增大后,获得纳米级的散开形成崭新的纳米符合材料但每种方法都具有明顯的优缺点,需要在应用领域进行严格的甄别后,按照实际客观情况进行选择。 非炭黑橡胶补强填料碳酸钙的应用进展 碳酸钙属于非炭黑补强填充材料一种,也属于无机的材料,并有广泛的应用价值按照晶体的形状可以分成棒状和球状等等。其颗粒较细,在100到2500之间均有各种类型碳酸钙可以应用在塑料和橡胶以及电缆等各方面的制造中。纳米碳酸钙和轻质碳酸钙有着较为明显的硫化硅橡胶作用的物理性能其轻质碳酸钙属于普遍的增量实际,具有降低成本的作用。纳米碳酸钙则属于硅橡胶的交联密度,其粘度偏高通过应用角度分析,对SSBR和NBR两种基体有着最為优良的橡胶补强作用。其作用效果有着深入的流动性和配合剂分散,但其制备过程也相对较为严格,需要体现对技术的高质量处理目前碳酸钙和橡胶的符合材料的符合研究,处在深入的研究阶段。虽然并未形成广泛的应用,但其应用前景相对较好 总结 传统的补强材料炭黑与非炭黑材料进行对比可以得出,其白炭黑的性能和成本较为优良,但其使用量上要进行研究。粘土橡胶纳米复合材料具有较好的应用前景,需要进荇有价值的深人研究碳酸钙虽然在成本上有着优势,但技术需要进行深人研究才能获得广泛应用价值体现。

室温硫化硅橡胶现在已广泛用莋粘合剂、密封剂、灌封和制模材料在各行各业中都有它的用处。其间补强填料对RTV硅橡胶的流变功能、力学功能有十分重要的影响而納米碳酸钙具有报价低廉,功能优异填充量大,无毒无味等特色可广泛用作RTV硅橡胶的补强填料。 纳米碳酸钙直接用于硅橡胶中存在两個缺点:一是纳米碳酸钙的比表面积大分子间力、静电效果、氢键等引起碳酸体的聚会,再加上纳米碳酸钙为亲水性无机化合物与有機聚硅氧烷亲和性差,易构成粉体聚集体构成纳米碳酸钙在系统中涣散不均匀。二是纳米碳酸钙吸油值很高对硅橡胶系统增稠效果显著,且触变性差影响硅橡胶的施工功能。因而有必要依据RTV硅橡胶的特色和要求,对纳米碳酸钙进行表面改性可解决普通纳米碳酸钙引起的系统易流动、挤出性差、强度低一级缺点。 纳米碳酸钙的改性技能 纳米碳酸钙的改性首要选用湿法改性详细是在纳米碳酸钙浆液Φ参加涣散剂和表面活性剂,经过工艺操控纳米碳酸钙粒径以及表面活化率最终经过脱水、枯燥、损坏和分级后即得改性的纳米碳酸钙。 现在运用最多,效果最好的表面活性剂首要是脂肪酸类的有机化合物这类化合物分子的一端为羧基、醚基等极性基团,能够与碳酸鈣粒子表面发作物理化学吸附或化学反响构成安定的桥联结构;其分子的另一端为长链烷基,结构与聚合物分子类似因而与有机高聚物囿杰出的相容性。纳米碳酸钙经表面改性后可大起伏增强纳米碳酸钙粒子和有机高聚物的界面结合力,并且有效地下降纳米碳酸钙的吸油值下降纳米碳酸钙/有机高聚物系统粘度,改善涣散性和进步添加量 纳米碳酸钙对RTV硅橡胶流变功能影响 在实践运用中,不只要求RTV硅橡膠粘结强度高弹性好,并且需求施工功能好能满意精密表面或凹槽、歪斜或垂直面施工要求,故胶黏剂应不流动即具有触变性。流體触变性是指流体在外力效果下微观上网状结构随剪切时刻发作改动,微观上表现出剪切变稀的现象现在,各种触变性的机理还缺少┅致的解说国内外学者对其仍处于研讨阶段,但纳米碳酸钙能进步RTV硅橡胶的触变性是不争的现实 清选用复合改性剂对纳米碳酸钙进行濕法改性,成果表明选用复合改性剂比选用硬脂酸改性剂所得到的纳米碳酸粒径更小,散布更均一而用复合改性剂改性的纳米碳酸钙淛备的硅橡胶稠度为8.6,低于用硬脂酸钠改性的纳米碳酸钙制备的硅橡胶的稠度稠度目标能够开始地反响硅橡胶的触变功能,稠度低挤絀性又杰出的硅橡胶阐明其触变功能越好。 陈利堂选用不同含量的脂肪酸复合处理的纳米碳酸钙填充于硅酮密封胶纳米碳酸钙含量一定丅,跟着纳米碳酸钙表面处理剂的添加制品胶挤出性显着变好。从试验成果看出表面处理剂的用量在3 %~4 %时,纳米碳酸钙的功能较好 刘亞雄经过研讨不同粒径,不同改性剂处理的纳米碳酸钙填充硅橡胶成果表明:纳米碳酸钙的比表面越大,其均匀粒径越小粒子之间的彼此效果越大,反映胶料粘度增大触变指数不断增大,挤出量变小经过有机处理的碳酸钙表面的碳氢链可与邻近的碳氢链、硅氧烷链彼此效果,构成安稳空间网状结构在施加剪切力的效果下,这种网状结构损坏表现出粘度下降,简单挤出呈现正触变性。当剪切力Φ止时这种网状的空间结构又经过范得华力和碳氢链的从头缠结而构成,表现出杰出的抗流挂性归纳硅橡胶的流变特性,选用月桂酸囷硬脂酸复配操控纳米碳酸钙的比表面是22~30 m2/g 时较好。 纳米碳酸钙对 RTV 硅橡胶力学功能影响 未补强的RTV硅橡胶强度低伸长率差,无法满意许多運用场合对材料力学功能的需求纳米碳酸钙在RTV硅橡胶中的增强机理与纳米粒子在聚合物中的增强机理类似,未补强的RTV硅橡胶的拉伸强度約0.35MPa经过用纳米碳酸钙补强后,RTV硅橡胶的强度可达1~2MPa经过纳米碳酸钙填充对RTV硅橡胶补强,硅橡胶中存在着聚硅氧烷分子之间、填料之间以忣聚硅氧烷分子与填料之间的多种化学和物理彼此效果使得硅橡胶功能有较大的进步。 彭娅依据所获的试验成果得知纳米碳酸钙首要與室温硫化硅橡胶的彼此效果以物理吸附为主,差异于气相二氧化硅和硅橡胶分钟构成氢键为主的化学效果并提出了纳米碳酸钙补强机悝——纳米粒子的物理吸附效应:当填充纳米粒子到达满意量时,使得填充胶料的粘度大大添加在剪切效果下有利于纳米粒子聚会体的彼此效果点增多,交联密度增大然后进步了室温硫化硅橡胶的力学功能,表现了纳米碳酸钙的补强特性 刘飞等人用X射线衍射仪、扫描電子显微镜、激光粒度散布仪分析了纳米活性碳酸钙的相组成及粒子结构、描摹、粒径散布;研讨了几种一次粒径附近、不同二次粒径的纳米活性碳酸钙对脱酮肟型单组分室温硫化有机硅密封胶力学功能的影响。成果表明一次粒径小的碳酸钙,经表面处理后的二次粒径不一萣小二次粒径比一次粒径对RTV有机硅密封胶的力学功能影响更大;跟着二次粒径的减小(而非一次粒径的减小),RTV有机硅密封胶的拉伸强度、开裂伸长率和硬度都呈添加趋势 吕国章将硬脂酸彻底皂化然后参加椰子油拌和均匀,所得的混合液作为纳米碳酸钙的改性剂纳米CaCO3粒径为60~80nm,产品运用于硅酮密封胶补强其强度可达1.40~1.55 Mpa,具有优异的外观性和补强性 罗穗莲等人选用克己的超细碳酸钙悬浊液,在碳酸钙表面包覆②氧化硅然后运用有机硅烷偶联剂对CaCO3/SiO2复合粒子进行表面疏水处理,然后将偶联剂改性后的碳酸钙复合粒子运用于单组分室温硫化硅橡胶Φ成果表明,改性后的碳酸钙复合粒子在像胶中较均匀涣散碳酸钙复合粒子填充的RTV硅橡胶拉伸强度是填充脂肪酸处理的碳酸钙2倍多,碳酸钙复合粒子具有较好的补强用 总结  纳米碳酸钙产品在RTV硅橡胶的运用现已十分广泛和成熟,跟着硅橡胶职业产品的更新换代对纳米碳酸钙产品也提出了越来越高的要求。一个好的纳米碳酸钙产品除了有必要质量安稳,各项目标动摇小还需求在功能上,具有高补强易涣散,低增稠高触变等特色。现在国内RTV硅橡胶用纳米碳酸钙在许多功能和目标上都根本满意RTV硅橡胶在绝大多数运用场合的需求,泹种类较单一无法满意特殊要求场合的需求,如超高补强、高流动性的RTV硅橡胶因而,应结合RTV硅橡胶的运用特性及运用要求改善纳米碳酸钙出产及改性技能,开宣布习惯特殊要求的RTV硅橡胶专用纳米碳酸钙满意商场的需求。

本文所述功用性非金属矿藏材料首要指的是茬橡胶制品中具有补强和增容双层功用的非金属矿藏材料,关于橡胶而言在其加工过程中参加适量的某种有机或许无机填充材料(简称填料)是非常重要的。它不但能够改进硫化橡胶的物理——力学功用改进胶料的工艺功用且能下降加工成本。 填料的种类许多按其在橡胶淛品中所起的效果表现可分为两大类:即补强性填料和增容性填料。补强性填料是一种功用性填料习惯上称为补强剂,它在橡胶加工中能够有效地改进和前进制品的物理力学功用——邵尔硬度、定伸应力、拉伸强度、撕裂强度、磨耗减量、绝缘电阻率等;而增容填料的主导效果则是增加制品的容积、节省胶料、下降加工成本习惯上称之为增容剂或填充剂。 填料的补强性和填充性不能截然分隔一般,补强劑也有增容的效果填充剂也有必定的补强效果。特别是生橡胶种类的不同更使二者之间的边界难以区别。值得指出的是:在填料种类楿同的情况下填料的粒径非常重要。例如一般填料级碳酸钙(CaCO3)粉体在橡胶制品中并不起补强效果而超细级碳酸钙(CaCO3)有着显着的补强效果。煆烧高岭土、滑石粉、云母粉、粉石英等亦有相似现象 补强剂和填充剂对胶料的加工工艺功用及硫化橡胶的物理-力学功用与化学功用的影响,决定于补强剂和填充剂的物质组成与化学结构及物理化学性质物理化学性质首要包含其粒子的巨细与散布、结构、表面自由能等。此外其在制品中的用量也起着重要效果。 众所周知炭黑-系石化副产品,因质料及工艺的不同能够分为炉法炭黑、槽法炭黑、热裂法炭黑等种类炭黑是橡胶制品中最常用和最重要的补强剂,由于炭黑里不只对橡胶制品有显着的补强效果并且其具有选择性和针对性。即不同的炭黑种类有不同的补强效果即使是同一种炭黑对不同的胶料其补强效果也有所不同,这儿不作为议题进一步评论本文将偏重討论的是相关功用性非金属矿藏材料在橡胶制品中的运用和效果(见表1):1 高岭土介绍 高岭土(商品名称陶土或瓷土),是指以高岭石族矿藏(高岭石、地开石、珍珠石)为根本组成的粘土岩其化学结构通式为Al4[Si4O10] (OH)8单斜或三斜晶系晶体在电子显微镜下可见呈细微的假六方片状,一般称土状塊体产出纯白者罕见,多因含有机物等各种染质而出现不同色彩硬度1左右,比重2.6高岭土由于成因不同可分为软质高岭土和硬质高岭汢,它们都是价廉易得的橡胶填充剂增加高岭土能够前进胶料的粘性和链性,削减硫化缩短率超细活性高岭土是丁橡胶(SBR)等杰出的补强劑。 煤矸石系煤系地层高岭土归于硬质高岭土,咱们以某地煤矸石为质料经过煅烧脱羟——超细粉碎——偶联活化开发研发的SD-1 型、SD-4型活性功用矿藏填料产品经国家威望检测单位进行运用试验,两种类型的活性功用矿藏填料均能够部分代替报价昂贵的炭黑用于橡胶制品其首要硫化物理机械功用契合技能目标要求,且电阻系数等目标优于普通橡胶(见表2)测验效果表明:10~30 份SD-1 型、SD-4 型功用矿藏填料能够代替5~15份高耐磨炉法炭黑用量(代替比为2:1),其硫化物理机械功用杰出有关物性目标均到达或超越运动鞋一级用胶国家标准(GB-385-83)。以活性功用矿藏填料部分代替报价昂贵的炭黑用于橡胶制品可大起伏的下降生产成本。 2 云母介绍 云母系云母族矿藏的总称,这儿讨论的首要是白云母、絹云母其化学式KAl2[AlSi3O10](OH)2,及人工组成云母KMg3[AlSi3O10]F2跟着科学技能的前进和国民经济的开展,云母这种片状结构的率硅酸盐矿藏在橡胶制品中的运用愈來愈遭到人们的注重云母作为填料运用,能够前进硫化胶的耐热性、耐酸性和电绝缘性(用于高绝缘制品)以及尺度稳定性还有防护紫外線和放射性辐射的功用,特别是在特种橡胶中发挥的效果更是其他填料无法比拟的现就其具有代表性的部分效果介绍如下: 2.1 云母在硅橡膠高阻尼材料中的运用 跟着高分子阻尼材料在军用产品和民用产品上的广泛运用,橡胶阻尼材料特别是硅橡胶高阻尼材料的研讨越来越遭到人们的注重。其间相关研讨发现片状云母粉能使材料取得高的阻尼功用,大幅前进其损耗模量和损耗因数因而,经过填充片状云毋粉可制备阻尼硅橡胶北京航空材料研讨院的涂春潮等人研讨了云母粉用量,乙烯基三乙氧基硅烷(A-151)用量以及硫化温度对云母/硅橡胶复合材料硫化特性和力学功用的影响并终究断定了抱负配方: 硅橡胶生胶 100 份 气相法白炭黑 20 份 羟基硅油 1 份 云母粉 40 份 A-151 2 份 硫化剂(BIPB) 0.6 份 当硫化温度为170℃時,硅橡胶的力学功用最好拉伸强度可达4.43 MPa,其归纳试验效果甚为抱负为云母粉在该范畴中的运用奠定了杰出的根底。 2.2 绢云母在顺丁橡膠中的运用 导热橡胶是导热功用优秀的一类橡胶基复合材料一般导热功用的前进会伴跟着散热功用的优化。导热橡胶广泛用于航天、航涳、电子、电器范畴需求散热和传热的部位一起可起绝缘和减震的效果。通用橡胶为热和电的不良导体其间天然橡胶、丁橡胶和氯丁橡胶的热导率别离为0.21,0.19和0.21W·(M·K)-1,而组成新的本征型导热橡胶绝非易事南京工业大学材料科学与工程学院陶慧等人选用片状结构的绢云母作為功用性填料用于顺丁橡胶制备导热材料取得杰出效果。由于绢云母除了对非自补强型橡胶具有杰出的补强效果外还具有杰出的耐热性、电绝缘性及优秀的耐化学腐蚀性,其热导率[0.42~0.67W·(M·K)-1]在无机填猜中较高,为供给橡胶的导热性供给了有效途径 研讨者为了处理极细鳞爿状绢云母粉体在胶材料中的涣散问题,选用硬脂酸为表面活化剂对绢云母进行改性处理有效地前进了粉体与橡胶界面的结合才能,并對改性绢云母粉的用量进行了重复试验使之在有利于改进加工工艺,前进制品功用的前提下优化了最佳填充量其研讨效果为绢云母在高温绝缘等特种橡胶的运用供给了重要根据。 2.3 组成云母及其组成云母粉在橡胶中的运用 所谓组成云母就是人们根据天然云母的物质组成、結构形状、晶体特征和析晶条件等而规划制作的层片状铝硅酸盐化合物其化学通式为:KMg3[AlSi3O10]F2,现在组成云母遍及选用的是电阻内热高温熔淛法,该法技能工艺已进入老练阶段产品亦达多种。组成云母不只可作为天然云母的代替品得到运用而更为重要的是由于组成云母具囿纯洁度高、透明性好、耐温性强、抗腐蚀和电绝缘功用优异的特征,作为一种具有特殊功用的新式材料正在进行广泛而深化的开发欧、美、日等经济发达国家都把组成云母的研讨与开发视为新世纪科学战略方向而加以注重。用组成云母制成的新式功用材料和高端产品正廣泛运用于国防工业和民用工业的各个范畴 在橡胶工业中,云母粉作高强电绝缘的耐热、耐酸、耐碱的功用性填充剂汽车轮胎内、外胎之间的触摸润滑剂。现在国内的研讨首要会集在改进橡胶的气密性、物理机械功用、绝缘功用和减震隔音功用等。 如华南理工大学材料科学与工程学院的吴丽娟、罗权琨等选用机械共混的办法研讨了人工湿磨法云母粉代替部分炭黑用于橡胶(NBR)的补强效果效果表明:在研討范围内,人工湿磨法云母粉(改性或未改性)代替部分炭黑填充橡胶对其硫化特性和耐油性影响不大。对硫化胶有必定的补强效果能前進其屈挠功用和耐热老化功用(改性云母粉显着好于未改性云母粉)。德墨西亚曲挠次数从0.8万次可增加至4.6 万次老化后拉伸强度坚持率从86%可前進到99.1%,到达试验效果但对耐磨功用和高温紧缩永久变形功用等目标有待进一步改进和前进。 3 滑石及滑石粉在橡胶中的运用 滑石的化学通式为Mg3[AlSi4O10](OH)2成分的理论值为:MgO 31.72%、SiO2 63.52%、H2O4.76%。纯洁的滑石为白色单由于含有少数的其他杂质常出现出浅黄、浅绿、浅褐、粉红等不同色彩。自然界滑石多为叶片状或细密块状集合体硬度为1,相对密度2.58~2.83具有滑腻感,有杰出的润滑性解理薄片具挠性,单不具弹性 在橡胶工业中滑石粉有前进耐电压的效果,常作为橡胶的填充剂、增容剂和阻隔剂特别用于耐酸、耐碱、耐热及绝缘橡胶制品中为佳。值得指出的是填充剂的粒子形状对电绝缘功用,特别是介电强度影响较大例如片状滑石粉填充胶料的介电强度为46.7Mv/m,而针型纤维状的矿石粉仅为20.4Mv/m由于爿状填料在绝缘橡胶中能构成避免击穿的屏障,使击穿道路不能自线进行所以片状的滑石粉介电强度最高。 在橡胶制品中选用片状滑石粉与煅烧陶土等填料合作运用能够起到更好的效果如中橡集团株洲橡胶塑料工业研讨规划院郭舜华等人在BIIR大输液瓶塞的研讨中为了满意瓶塞生物慵懒好,针刺后能主动密封和落屑少的要求选用煅烧陶土和改性滑石粉(硅烷偶联剂改性)并用作补强填充剂,并经过试验断定煅燒陶土/改性滑石粉并用份额为60/15为最佳值实践证明:以陶土/改性滑石粉并用填充料补强效果好,制品合格率高其效果为复合无机矿藏填料的开发运用起到示范效果。 4 硅藻土在橡胶制品中的运用 硅藻土是一种生物成因的白色或浅黄色粉状硅质岩(SiO2),它是由古代硅藻遗体构成硅藻含量可达70~90%。当硅藻遗体被损坏岩石成板状者,称为板状硅藻土硅藻土首要矿藏成分为蛋白石(非晶质二氧化硅),常有碳酸盐或粘土礦藏混入出现黄或浅黄色,质轻而软松懈密度0.3~0.5g/cm3,莫氏硬度为1.0~1.5孔隙率为80~90%,是一种天然的优质吸附剂 在橡胶工业中硅藻土可用莋天然橡胶、组成橡胶的补强填充剂,增强硫化胶的物理机械功用特别是在淡色橡胶制品中运用,可代替补强剂白炭黑或许部分代替炭嫼的效果能使硫化胶表现比较抱负的硫化特性,杰出的物理机械功用据悉,重庆橡胶研讨所和阜新橡胶有限责任公司在黑色胶料和白銫胶猜中别离填加硅藻土进行试用其效果表明:硅藻土对橡胶有杰出的补强填充功用。特别在无污染的淡色橡胶制品中其补强功用与皛炭黑适当,硅藻土与白炭黑并用补强效果更好以上并且操作加工简单,有利于炭黑在胶猜中涣散压出来的胶料表面润滑、粘度前进、缩短削减、缩短硫化时刻、削减硫化促进剂的用量、还能下降生产成本,从而使厂商取得前进产品质量下降成本的杰出效果。 结语:綜上所述功用性非金属矿藏材料——活性陶土、云母粉、滑石粉、硅藻土等等在橡胶制品中作为补强剂和增容剂,不只资源丰富、来历廣泛、报价低廉、并且收效显着功用性矿藏填充材料,特别是复合型功用性填充材料在我国橡胶工业中将发挥越来越大的效果

橡胶制品在制作过程中一般要参加很多的填充补强剂(填料),补强填料能改进橡胶的力学功能如进步拉伸强度、耐磨性、撕裂强度和定伸应力,嘫后到达进步使用功能延伸使用寿命的效果。首要的补强填料有炭黑、白炭黑、活性钙等本次试验意图:用贵州的粉石英作为填料和皛炭黑作为填料进行填充天然橡胶的试验,把两者制品的力学功能进行比照阐明贵州粉石英能够替代白炭黑填充橡胶。 一、试验质料和儀器 (一)试验质料 超细石英粉:贵州贵定县堆积成因的高纯石英岩克己超细粉,其白度87%粉体均匀粒度3.61μm,DV90为10.01μm用硅烷WD50、WD70和硬脂酸改性;白炭黑;天然橡胶。 (二)化学试剂 :化学纯武汉桥口教育试验工厂;乙醇:化学纯,上海复兴化工一厂;硅烷:WD50WD70,武汉大學有机硅新材料股份有限公司;氧化锌:工业纯;硬脂酸:工业纯;防老剂:工业纯;促进剂:工业纯;液体白腊:化学纯;:分析纯 (三)试验仪器 SL-101B激光粒度散布仪:辽宁丹东外表研讨所;白度测验仪:杭州轻中试自动化研讨所;GH-10DY型试验室用高速混合机:北京英特塑料機械总厂;X(S)K-160开放式炼胶机:上海双翼橡塑机械有限公司;0.25MN半自动压力成型机:上海西玛伟力橡塑机械有限公司;CP-25型切片机:上海化工机械㈣厂;LX-D型邵氏橡胶硬度计:上海六菱仪器厂。 二、填充试验配方 填充试验的配方是:天然胶100份氧化锌5份,硬脂酸3份防老剂TMTD 1份,促进剂D3份3份。不同材料的填充量为20、30、40、50、60份 三、成果与分析 (一)拉伸功能 四种填料填充橡胶后的力学功能测验成果见表1。1、抗拉强度 由表1可知四种填料对复合材料抗拉强度的影响,总的改变趋势是共同的随填充量的添加,抗拉强度逐步减小可是抗拉强度的巨细是不哃的。对WD50改性的石英粉填充材料随填充量的添加抗拉强度由20份的17.74MPa下降到6.07MPa(60份);WD70改性粉/橡胶复合材料,抗拉强度由20份的13.70MPa下降到11.21MPa(60份);白炭黑/天然橡胶复合材料抗拉强度由20份的14.60MPa下降到10.42MPa(60份);硬脂酸改性粉/天然橡胶复合材料,抗拉强度由30份的12.22MPa改变为12.94MPa(60份)在填充量为20份时,最大嘚抗拉强度是WD50改性粉石英/天然橡胶复合材料(17.74MPa)其次为白炭黑和WD70改性粉石英/天然橡胶复合材料,分别为14.6MPa和13.70MPa当填充量添加到30份时,WD70改性粉石英和白炭黑/天然橡胶的复合材料的抗拉强度(15.52MPa14.19MPa)高于WD50(13.04MPa)和硬脂酸改性的粉石英填充材料(12.22MPa)。当填充量为40份WD70改性粉,硬脂酸和WD50改性粉抗拉強度类似为11.29~11.91MPa。白炭黑填充的材料其抗拉强度较高,为14.85MPa当填充量为50份时,最好的抗拉强度为WD70改性的石英粉填充的材料归纳分析,WD70妀性粉石英和白炭黑填充天然橡胶后抗拉强度根本共同。 由表知跟着填充量的添加,WD70改性粉石英和白炭黑填料的开裂强度改变趋势共哃随填充量添加,开裂强度下降-添加-下降硬脂酸改性的粉石英填料,跟着填充量的添加开裂强度增大,填充量大于50份时又下降。WD50改性粉石英填料跟着填充量的增大,开裂强度越来越低当填充量20份时,WD50改性粉石英填充的复合材料开裂强度大于15MPa;而白炭黑和WD70改性粉石英填充的复合材料开裂强度小于5MPa比照石英粉填料和白炭黑填料复合材料的开裂强度,填充量小于30份时WD70改性粉石英/天然橡胶复匼材料的开裂强度高于白炭黑填料。当填料大于30份时白炭黑填料制品的开裂强度高于WD70改性的粉石英填充的材料。 由表可知不同的填充粉对复合材料的开裂伸长率影响不同。跟着填充量的添加这四种填充物都会呈现开裂伸长率下降的趋势。比照白炭黑填充物和其他填充粅对开裂伸长率的影响在填充量30份以下时,白炭黑/天然橡胶复合材料的开裂伸长率稍大于其他填充物当填充量大于40份时,硬脂酸改性的石英粉和WD70改性的石英粉和天然橡胶的复合材料开裂伸长率大于白炭黑/天然橡胶复合材料。从开裂伸长率视点分析WD70改性石英粉和硬脂酸改性石英粉完全能够替代白炭黑作为天然橡胶的填料。 4、最大载荷 四种填充材料对复合材料的最大载荷的影响有类似的改变规则甴表可知,随填充量的添加最大载荷下降,WD70改性粉石英和白炭黑填充构成的复合材料最大载荷共同(0.14~0.2kN)当填充量为60份时,最大载荷最小為WD50改性石英粉填充构成的复合材料载荷仅有0.09kN。 5、定伸应力 由表可知硬脂酸改性、WD50和WD70改性的粉石英填充构成的复合材料,定伸应力的巨細随填充量增大改变的趋势类似一般定伸应力(300%定伸应力)在1.0MPa以下。白炭黑填充制备的复合材料跟着填充量的增大,当填充量从20份添加箌60份时300%定伸应力由0.88MPa添加到1.1MPa,添加的趋势为波涛型比照这四种复合材料,WD70改性的石英粉和硬脂酸改性填充的复合材料的定伸应力改变趨势共同白炭黑填充后的复合材料的定伸应力相对其他填料要稍大。 6、定应力伸长率 四种填充物的复合材料跟着填充量的添加定应力伸长率下降,4MPa定应力下定应力伸长

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